Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органические синтезы -> Жунгиету Г.И. -> "Препаративная химия индола" -> 28

Препаративная химия индола - Жунгиету Г.И.

Жунгиету Г.И., БудылинВ.А., Каст А. Н. Препаративная химия индола — Кишинев: Штиинца, 1975. — 264 c.
Скачать (прямая ссылка): zhungietu1975.djvu
Предыдущая << 1 .. 22 23 24 25 26 27 < 28 > 29 30 31 32 33 34 .. 70 >> Следующая

Выпевший осадок растирают, омесь выливают в 500мя насыщенного водного раствора хлористого аммония и перемешивают 30 мин. Органический слей отделяют, водный олой экстрагируют ефиром, после чего органические растворы объединяют и извлекают трижды 10$ соляной кислотой. Экстракт промывают яфироч и при 0° подщелачивают 40$ едким натром, после чего экстрагируют трижды эфиром. Эфирный экстракт сушат сульфатом кальция, раотвори-
97
тел отгоняют. Выход 4,2 г (19«), т.пл. 89-80° (из легкого петролейного ефяре о т.квп. 40-80°),
З-Аллиляндол ?1553
К атилмагняйброкиду (20$ избыток по отношению к индолу), приготовленному яз 6,5 г магния в 80 мл эфира и 30 г бромистого этила в 30 мл эфира, ори перемешивании медленно првлквеют раотвор 25,8 г перегнанного индола в 50 шг бензола. Перемешивают вое 20 мин, затем медленно добавляют раотвер 29,2 г бромистого алляла в 20 мл бензоле. Ори этом наблюдается олабвя экзотермическая реакция. Реакционную омеоь перемешивают 12 ч вря 20, продукт извлекают эфиром ъ перегоняют. Выход 22,7 г (7058), т.кип. 94-98°/0,03 мм рт.от., Ид19 1,6998 (продукт оо-~ держит примеои индола).
Реактив Гривьяра, приготовленный из 4,8 т магния я 32 г йодистого зтила. в 20 мл оухого анизоле, охлаждают льдом и нря неремегаяваняи приливают по капле раотвор 15,6 г индоле а 20 мл анизола. Перемешивают erne 30 мин яря 20°, снова охлаждают льдом я за 15-20 мин приливают раотвор 20 мл бромистого про-пяно-2 в 10 мл анизола,»-яеремеаювают I ч 15 мин вря 0е,после чего омеоь оставляют наЧючь при 20е. Затем, охладев "ее' льдом, введят последовательно 100 мл эфира, 200 мл воды,12 нл укоуоной киолоты и ешеїоо мл волн. Водний слой извлекают
пятью порциями эфира (по 25 мл), экстракт прошвах» раомором бикарбоната натрия, водой, сушат сульфатом магния о углем и упаривают в вакууме. Выход 8,17 г, т.яип. 143-145°/2 мм рт.от.
2-(3-Иядшшд^шзкдогексанол [157]
К раогвору метилмагнайиодида, приготовленному иг 8,8 г маг-ния,в 370 мл абсолютного ефира,при перемешивании приливают при 0° раствор 43,3 г (0,37 мол) индола в 200 мл «боолютного эфи-ра и кипятят 30 мин. По охлаждении, не прекращая перемеш-вать, добавляют по капле раствор 36,1 г (0,37 мол) одяоя цмв-логексена в 72 мл абсолютного бензолз. Через 18 ч при 20° растворитель упаривают, остаток нагревают 4 ч при 100°, посла чего разлагают теплым бензолом и раствором хлориотого аммония. Бензольный слей промывают 2 н уксусной кислотой, раствором бикарбоната натрия и водой и упаривают до объеме 100 мл.Иэ отстояв шейоя смеси получают первую порцию 2-(3-икдолил)цигаогек-оанола. Вторую порцию получают перегонкой маточного раствора. Обший выход 19,0 г (24$), т.кип. 150°/10~5 мм рт.от., т. пл. 157° (из смеси этилацетат-петролейннй эфир).
99
98
К эфирному раотвору 15,6 г (0,13 моя) мегилмагнийбромв-да приливают 15,3 г (0,13 мол) индола в «ом же раотворителе, затем 5,6 г этилениывна в безводном иоилоле. Эфир отгоняют полностью, заменяя его коилолом, и полученный конлольный раствор кипятят до затвердения. Разлагают на холоде водой, подкиолявт концентрированной ооляной кислотой до pH I и выделяют хлоргид-рат триптамина. Хлоргвдрат обрабатывают водным раствором щелочи и получают овободное оонование. Выход 9,6 г (46$), т.пл. 116°.
К охлаждаемому раствору видолмагнийводида, приготовленному из 1,36 г магния, 7,78 г йодистого этила в 20 мл ебоолютного эфира и 5,85 г индола в 35 мл абсолютного эфира,при перемешивании медленно приливают по капле раотвср 7,15 г (0,0479 мол) нитростирола в 40 мл абсолютного эфира. Смесь перемешивают пр комнатной температуре еве 1,5 ч, пооде чего обрабатывают раотво-ром 60 мл укоуоной кислоты в 200 ж воды. Водный одой отделяют, нейтрализую* карбонатом натрия и экстрагируют эфиром.Эфирные вытяжке объединяют с начальным эфирнш слоем, промывают раствором ооды до прекращения выделения двуоккои углерода и оу-тат хлористым кальцием. Эфар отгоняют и остаток кристаллизуют при -10° из спирта о углем. Выход 5 г (39$), т.пл. 99-100°.
Гидрирование над двуокисью платины в абсолютном спирте .приводит к р -фенилтриптамину. Выход 55$, т.пл.ЕЮ.б-М^б3 (из бензола). (В растворе при хранении на воздухе воаес^т-во медленно темнеет).
100
К охлаждаемому раотвору б.б-диметонсииндолилмагнийиодида, приготовленному из 10,27 г 5,6-диметокоииндола, 9,05 г иодио-того атила и 1,39 г магния в 100 мл эфира, при перемешиваний приливают по капле раствор 4,23 г нитроэтнлена в 50мл эфира. Перемешивают при номнатной температуре I ч, затем кипятят I ч в по охлаждении выливают в раотвор 50 мл уяоуонои киолоты в 150 мл воды. Водный слой отделяют, подщелачивают избытком твердого карбоната натрия до прекращения выделения газа. Эфирный слой промывают наоыщенным раствором карбоната натрия. Начальный водный раотвор и водные вытяжки извлекают эфиром и экотракт присоединяют к начальному (промытому) эфирному раотвору, промывают водой, сушат сульфатом магния и упаривают на водяной бане. Оотаток хроматографируют на дезактивированной окиои алюминия (250 г). Элюирование омесью бензол -эфир (9:1, 4,5 л) дает 3,43 г (33$) исходного 5,6-даметокоивндола, т.пл. 156°. Элюирование эфиром (500 мл) дает 0,34 материала, т.пл. 129-146°, дальнейшее элюирование эфиром (1,5 л) дает 1,42г (10$) ожидаемого продукта, т.пл. 133° (из бензола), т.пл. пи-крата 127-128°.
Предыдущая << 1 .. 22 23 24 25 26 27 < 28 > 29 30 31 32 33 34 .. 70 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама