Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органические синтезы -> Жунгиету Г.И. -> "Препаративная химия индола" -> 30

Препаративная химия индола - Жунгиету Г.И.

Жунгиету Г.И., БудылинВ.А., Каст А. Н. Препаративная химия индола — Кишинев: Штиинца, 1975. — 264 c.
Скачать (прямая ссылка): zhungietu1975.djvu
Предыдущая << 1 .. 24 25 26 27 28 29 < 30 > 31 32 33 34 35 36 .. 70 >> Следующая

Аналогично («о без раогворителя) конденсируют 2-метилин-дол о ^-нитростиролом (нагревают 5 мин при 100° и выдерживают 2 ч при 20°, кристаллизуют из водного метанола) и получают 95$ 2-метил-3-(1-0эенвл-2-нитроэтил)индола, т.пл. 104-105°. Из 1-метилпндола и ^-нитростирола (нагреиага? без раогворителя три дня на водяной бане) получают 28$ 1-метил-Зт(1-фенил--2-нитроэтил)индола, т.пл. 94-95° (из спирта о углем). Из 2-фе-нилиндола и jS-нитростнрола (нагревают 20 мин ¦ на паровой бане и оставляют на 12 ч при 20°) получают 73$ 2-фенил-3-(1--фенил-2-нитроэтил)индола, т.пл. 144-147° (из спирта).
1-<?енил-2-нитро-1-[2-(п -хлорфенил)индолил-з]этан ?зэ]
с6н5
и н
105
Смеоь 60 г 2-(л-хлорфенил)индола, 40 г ^ -нитростирола в 500 мл 2-бутоноиэтаиола кипятят 14 ч, затем упаривают при пониженном давлении и оотаток кристаллизуют из опирта.Выход 51 г, т. пл. 164-165°.
<1н-КНОзН7-1ао
30,8 г зтилиденизопропаламина в 65 мл бензола приливают по капле к перемешиваемому раствору 39 г индола в 200 мл ледяной укоуоной киолоты при 5-10°. Смесь оставляют в холодильнике на ночь, затем при перемешивании приливают 675 мл воды и 67,5 мл бензола. Бензольный слой отделяют, а водный вя-ограгируют бензолом (68 х 3). К водному слою приливают 70 мл толуола и при 0 - 10° добавляют по капле примерно 400 мл 20$ едкого натра до установления рН 12. Оставляют в холодильнике на 3-4 ч, внделившийоя ооадок отфильтровывают, промывают холодной водой и получают 41,7 г (62$) сырого продукта,т.пл. 109-110°.
?№А-&ЦА°Ж- 1Н®9№Р№т*, Циодотч С168]
К перемешиваемой омеси 14,2 г акриламида и 11,7 г индола в 80 мл диокоана добавляют 0,6 г порошкообразного едкого вала . Реакпля идет о небольшим оамсразогреванием'.. После 2 ч перемешивания реакционную смеоь выдерямвапт при комнатной температуре в течение ночи. Растворитель отгоняют на водяной
105
бане в вакууме. Продукт реакции промывают водой и бензолом. Выход 12,5 г (66,4$), т.пл. 105,5-106,5°.
_2-(Индолил-3)-р-ферил-1-нитооэтан [169]
1 й
Рбн5
сн-ок2но2
К плаву 34,4 г (0,24 мол)) нитросгироля и 24,5 г (0,21 мол) индола при 80-85° по капле добавляют 9,8 г (0,21 мол) 98$ муравьиной нислоты. Смеоь выдерживают 20 мин при этой же температуре, охлавдамт, выливают в воду и нейтрализуют бикарбог патом натрия. После экстракции эфиром, удаления растворителя ' я криоталлизации аз водного спирта получают 33,8 г (61$) продукта, т. пл. 99-100°.
Этим опособом из 2-гиеш1лнитроэтилена получают 68$ 2-(ин-долал-3)-2-(таенил-2)-1-нитроэтана, т.пл. 92-93° (из трихлорэти-лена),
Из 2-фурилнитроэгилбна получают 77$ 2-(индолил-3)-2-(фу-рил~2)~1-нитроэгана (неустойчивое меоло).
Алкилчрование индола карбонами З-Индолилацетон
к й
К раотвору 5,5 г индола в 15 мл циклогексана, оодержа-шому 0,5 г пороша меда, при температуре 80° через холодильник' прибавляют- по капле 2,9 г диазоацетона. Реакция начинает-
107
оя через некоторое время весьма энергично в заканчивается прак-тичаски моментально. При зтом омеоь разделяется на два слоя (продукт реакции не раогворяетоя в цивлогекоане). Растворителе отгоняют и оотвток перегонкой разделяют на фракции: т.кип. 123-124°Я8 мм рт.от. - 1,8 г (индол)) т.кип. 85-125°Л>,4 мм рт.от. - 0,9 г (омеоь индола о продуктом)}
т.кип. 130-145°/0,2 мм рт.от. - 2,6 г (онрой продукт).
Загружают 2,3 г сырого З-вндолилацетона на колонку о 60 г окиси алюминия второй отеавки активнооти и бензолом вымывают следующие фракции: I) 0,73 г индола; 2) 0,24 г масла коричневого цвета; 3) 0,39 г (т.пл. 110-113°); 4) 0,39 г (т.пл. 115,5-И6,5°),-б) 0,29 г (т.пл.П5,5-П6,5°); 6)0,28 г.(т.вл. Ш,5-115,5°). Фракции 3-6 объединяют в ириоталлизуют ив эфира. Т.вл. 116,6-118,5°.
Этиловый эфир 3-индолидпировиноградной кнолотн [171]
К перемешиваемому раствору диазометвна (600 мл), приготовленному на 140 г нитрозоыетиламида п -толуолоульфокиолоты,охлажденному омеоью льда и ооля, предохраняя от попадания влаги воздуха, приливают по капле 26 г окоалм&тилхлорида [172] .перемешивают при температуре от -5° до -8°еще 30 мин. Отфильтровывают 8 г этилового эфира двазопвровиноградной кислоты (т.пл. 74-75°), фильтрат разбавляю»- 200 мл абсолютного бензола, упаривают до 1/3 объема вра температуре 35-40°Д0О-2ОО мм рт.от. и отвага в холодильник. Получают еще 9,5 г продукте, т.пл. 73-.74°. Фильтрат перегоняют и при 76-78°/0,6-О,5 мм рт.от. выделяют еще 7 г продукта. Общий выход 24,5 г (90,2$).
К перемешиваемой смеси 5 г индола, 15 мл циклогекоана и I г порошка меди при температуре бани 85-95° прибавляют небольшими порциями 4,5 г полученного диаэозфира.
Через 5-10 мин начинается очень энергичная реакция и во избежание выброса диазозфар прибавляют порциями. После првбав-
108
лення всего количества диаэовфира реакция заканчивается,нагревание сразу прекращают, так как при длительном нагревании происходит значительное оомоление. По охлаждении коричневую реакционную омеоь растворяют а вфире и хроматографврувт на нейтральной омой алюминия. После небольшого количества индола получают 3,16 г (49$) етилового зфира 3-индолилпировиноградной виодотв, т.вл. 151-152°, Ооторожный щелочной гидролив подученного эфира в атмосфере ъзота приводит и образованию 3-вндолилпировиноград-иой жнолоты, т.пл. 210°.
Предыдущая << 1 .. 24 25 26 27 28 29 < 30 > 31 32 33 34 35 36 .. 70 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама