Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органические синтезы -> Жунгиету Г.И. -> "Препаративная химия индола" -> 31

Препаративная химия индола - Жунгиету Г.И.

Жунгиету Г.И., БудылинВ.А., Каст А. Н. Препаративная химия индола — Кишинев: Штиинца, 1975. — 264 c.
Скачать (прямая ссылка): zhungietu1975.djvu
Предыдущая << 1 .. 25 26 27 28 29 30 < 31 > 32 33 34 35 36 37 .. 70 >> Следующая

Алкалирование индола.лакуонами и зпокоидами ^^о>шл-1)-пропиойовая кислота \l73]
-п СЧоСН2С0-0 КОН jS^Jl-1|
„Л С_1 4jW
Омеоь 234 г (2 мол) индола, 160 г (2,22 мол) пропиолактона и 168 г (2,43 мол) едкого кали нагревают о перемешиванием в атмоофере азота. При 60° начинается внезапная экзотермическая реакция и за I мин температура поднимается до 180°. Большую часть реакционной смеои раотворяюг в 500 ил воды и изопропвловим эфиром извлекают 20 г не вотупившего в реакция индола.Водной елой прв охлаждении подкисляют концентрированной ооляной инолотой. Выход 269 г (71$), т.пл. 89-90° (из гекоана).
^МИндолил-3)-про)гаоновая кислота [I73J
109
Смесь 9 г (0,048 мол) ї-индолпропвоновой кислоти и 5 г (0,076 мол) едкого кали перемешивают в бомбе и к нержавеющей ота-ли и иагреваш в течение 9 ч при 210°. По охлаждении разбавляют 100 мл годы и, акотрагируя йгопропиловыы эфиром,удаляют 2 т индола. Подкисдением водного олоя получают 3,7 г З-индол-пропионовой кислоты (41$).
? -(Йидодші-3)-калроновая киолота [l73J
В литровый автоклав из нержавеющей отели иводят 117 г (I мол) индола. 130 г (1,14 мол) С-напролантона, 90 г (1,36 мол) едкого кали (855? чиототы) и нагревают до 260° а течение I ч, после чего выдерживают при этой температуре (+5 ) 19 ч. Содержимое автоклава обрабатывают I л воды, которая растворяет большую часть продукта. Раотвор экотрагируют 250 мл изо-прошлового эфира, эфирный слой отделяют, растворитель упаривают и получают 3 г индола. Водный слой подкисляют концентрированной соляной кислотой, выделяюшЕоя ооадок отфильтровывают, промывают и оушат. Выход 198 г, т.пл. 143-144° (из укоусной кислоты, бензола, метанола или геисава).
Этим способом получают:
яндолилпропионовую кислоту [п=2), выход 69$, т.плД34~135г индолиямволяную кислоту (1=3), выход 825?, т.пл. 124 ; индолилвалериановую кислоту (а?=4), выход 43$, т.пл. 105-
107°.
2-фенял-7-мегилиндолилкапроновую виолоту, выход 41#,т,г > 97,5-99,5.
^ /Я ^ fy1™ т -«™
| I 4- сн3-сн-сп-ооон ----- > 0,1
по
К смеся 16,1 г 2,3-опонойбутирата [175] и 16 г индола в 50 мд четыреххлориогого углерода, охлажденной до -10°, в течение 2 ч приливают раотвор 33 г хлорного олова в 100 мл того же растворителя. Черел I ч образуется красноватая омола,и для ее растворения добавляют 150 ш растворителя. Реакционную омесь охлаждают и перемешивают I ч, после чего приляпают концентрированный раотвор бикарбоната натрия до щелочной реанции водного слоя и фияьтрувт. Оргяничеокий слой концентрируют и получают 5,45 г аегаеотва, кипящего в интервале 145-190° (главным образом, при 175°), состоящего из 9% индола и 80$ эфире индодшцевйвой кислоты. Гидролизом 550 мг эфира обычным нутем получат1 160 иг кислоте, т.ил. 170° (из вода).
Перегруппировка замешенных индолов
Перегруппировка З-зомевенных индолов
ЕФК
in
К подвфоофорной кислоте, приготовленной из 5 мл 8553 ортофосфорний кислоты и 10 г фосфорного ангидрида, добавляют I мал З-энмеиенного индола и нагревают при перемешивании. По окончании реакции смеоь выливают на лед, экстрагируют эфиром, промывают веениюнным раствором бикарбонета натрия,видой.суиат сульфатом магния и после удаления растворителя получают
По 0го108ннсй методике получают:
2-фенчлиндол (15 мин, ' 100°)*, выход ЭО^,г,ш!ЛЧЭ~Ш°. 2-бонэвдвюшл (15 мин, 100°), выход 80Й, т.пл. 84°} 2-грет.бутйлйндол (60 мяв.їОО0), выход 503, т.ши 77*; 2-метилиндол (4 ч, 1.30°), выход 10%, т.пл. 58-59*}
скобках указана продолжительность реазцла я темпер«г7х«.
III
5 ^
1-МеТИЛ-2~феНИЛИНД0Л (15 МИН, 100°), выход 83$, т.пл. 102° }
I,2-дамвтилиндол (7 ч, 140°), выход 50$, г,пл. 56°; 2,7-дифеввлиндол (15 мвн, 150°), выход 90$, т.пл. 115°,
_2^токовка^овлл;4-^^ [176]
сн2си=сн2 сн2сн=сн2
°- - г^-г^^0^!!---1Г
Лоопнс ЧАДсоосгНс
I 2 5 ft
H
К раствору 2,1 г 2-8?окоикарбонвл-5-оковиндола в 100 мл безводного ацетона прибавляют 3 г безводного поташа в 3 мл бромистого аллила и выдерживают при 45-50° в течение 24 ч. Смесь разбавляют 100 мл воды и избытком 10$ щелочи. Продукт извлекают, акотракг промывают 0,1 н раотвором щелочи в оушат. Выход 2-втокоинарбонил-5-аллилокс1андола 2 г (82$), т. пл. 106°.
В колбу ва 100 мл, заполненную наполовину отеклянными шариками диаметром 2 мм и онабженную механической мешалкой, помещают 1,5 г 5-аллилоксипроизводного и нагревают в атмосфере азота на масляной бане 30 мин при 175°, затем быотро повышая температуру на несколько минут до 210-220°. По охлаждении яио-лую фракцию извлекают разбавленной щелочью (0,2 н) и экстракт подкисляют. После обычной обработки получают 1,4 г (93$) 2-вхо-коннарбонвл-4-аллил-5-окоииндола о т.вл. 169-171° (из смеои втн-лацетат - петролейный эфир).Метилированием диметилоульфатом в ацетоне в присутствии безводного поташа получают 95$ продуктп. т.пл. 94°.
3. Аудирование индолов
Со Ш^'
н ft
112
Смесь 17,5 г индола, 160 мл перегнанного уксусного ангидрида и 10 мл винилацетата (можно заменить стиролом) кипятят 15-20 ч (раотвор отановигоя золотисто-желтым). Растворитель отгоняют (последнюю чаоть - в вакууме), в оотатку приливают 140мл спирта и 70 мл 2 н едкого натра в через неокольно минут отфильтровывают нерастворимый (1-вндолил), 1-(3-индолилиденэтан. Выход 3,68 г., т.пл. 233-234°. Фильтрат разбавляют водой, ооа-док нриоталлизувт из этилацвтата с углем. Выход 15,8 г (66,5$), т.пл. 190-191°.
Предыдущая << 1 .. 25 26 27 28 29 30 < 31 > 32 33 34 35 36 37 .. 70 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама