Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органические синтезы -> Жунгиету Г.И. -> "Препаративная химия индола" -> 32

Препаративная химия индола - Жунгиету Г.И.

Жунгиету Г.И., БудылинВ.А., Каст А. Н. Препаративная химия индола — Кишинев: Штиинца, 1975. — 264 c.
Скачать (прямая ссылка): zhungietu1975.djvu
Предыдущая << 1 .. 26 27 28 29 30 31 < 32 > 33 34 35 36 37 38 .. 70 >> Следующая

2-Ап,етил-3-иетилиндол [12б]
сн3 (сн3СО)20 ^\----^нз
1 вр3.Т!*20 ЧЛГ1оОСН3
ft *
К охлаждаемому раствору 2 г 3-метилиндсла в 2 мл уксусного ангидрида и 10 мл уксусной кислоты приливают по капле 2 ил эфирата трехфториотого бора, перемешивают при 20° I ч 46 мив и выливают в 150 мл ледяной воды. Выделившийся ооадок отфильтровывают и кристаллизуют на гекоана. Получают 0,7 г (27$) продукта, т.пл. 144-145°. дальнейшие две кристаллизации дают препарат о т.пл. 146-147°. Аналогично получают 2-ацетил-1,3-димв-твлвндол, выход 78$, т.пл. 70-86° (из спирта).
К перемошиваемому раотвору 29,3 г индола в 500 мл абоолют-иого эфира при 0 - 5° приливают по кайле 25 мл хлориотого онса-
113
лила s течение 30 мин. Перемешивают eue I ч, образовавшийся ооадок отфильтровывают, промывают абсолютным эфиром и сушат в вакууме. Выход 48,1 г (92$), При хранении в течение 3 дней при 6° продукт темнеет.
Смесь 23,75 г полученного хлорида,10 мл пяридана и 1600 мл метилового спирта кипятят до полного растворения. При охлаждении из реакционной смеои выделяется 21,7 г (94$) метилового эфира З-индолилглионоиловой кислоты. Т.пл. 230-231° (из СН3 ОН).
Для получения дахлорангидрида щавелевой кислоты омеоь 34,5 г тщательно выоушенной а ыелнораздробленной щавелевой кислоты (оушат в шкафу при 100-105°) и 154 г пятихлориотого фоофора тщательно встряхивают некоторое время и оставляют при комнатной температуре на ночь (обратный холодильник заирнт хлоркаль-циавой трубкой). На следующий день смесь нагревают на водяной бане до полного раотворешш и подвергают фракционной перегонке о эффективный дефлегматором. Собирают четыре фракции! I) 60-7010; 2 ) 80-90°{ 3 ) 90-100°; 4) 100-106°.
Иэ фракции 3 отгоняют вещества, кипящее при температуре виде 90е и объединяют о фракцией 2', из фракции 2 оттеняют вещество о т.кип. ниже 80° и объединяют о фракцией I, а не фракции I - вещество о т.кип. ниже 64°. Продукт кипит при 60-44°,Выход 23,6 г (45-60$). -
(5-^8шшвдщдил--3 )-/У^диметилглясжоилашд [154]
4jrJ 2.HN(0H3)2 ЦД^І'
Г, раствору 10 г (0,048 мол) 5-бензялвндола в 500 мл эфира приливают раотвор 6,1 г (0,048 мол) хлористого окоалила в 40 мл оухого эфира и перекашивают при 20° в течение 2 ч. Затеи добавляют 13,1 г (0,29 мол) диметиламвна в 100 мл эфира и перемешивают 2 ч, после чего приливают 200 мл ведя, перевешивают I ч и продукт отфильтровывают. Выход 8,1 г (55$), т.ВД. 191-192° (из оперта).
114
Дибенаиламид 4,7-диметсзсииндолилглиоксяловон
кислот. [145]
осн.
осн
2.HII(C6H5CF2)2
^ сосои(си2сьн5)2
К перемешиваемому раотвору 3,2 г4,7-димвтоиониндолаа103мж безводного эфира г<ри 0° прибавляют по капле 3,2 мл хлористого окоалила и оогавляют при 0° на 3 ч. Сыеоь упаривают при пониженном давлении до объема 20 мл и разбавляют 50 мл петролейно-го эфира. Полученный хлорантидрид отфильтровывают в небольшими порциями быотро прибавляют к раствору 4,5 г дибензйламина а 150 мл эфира. Суопензию перемешивают 3 ч, ооадок отфильтровывают, промывает на фильтре квшшей водой, оушат и кристаллизую» из сыеов этилацетвт - петролейаый эфир (1:1).Выход 3,17г,тли.. 150°.
_3-Ап,вт;ил-5-г,ЕЗВДНдаа [178]
К перемешиваемой и охлаждаемой льдом суопензив 25 г (0,176 мол) 5-циашшдола в 400 мл бензола, содержащей 21,5 мл (0,302 мол) хлоркстого ацетила, прилянают по капле раотвор 35,5 мл (0,305 мол) безводного хлорного олова в 100 мл бензола (выделяется оранжвво-красинй яогпявко) и перемешивают при 0-5° 1ч, после чего щшдивают 1200 мл холодной вода и перемешивают при 0-5° еще 30 шн. Осадон отфильтровывают,тщательно прошрают водой 2 сушат. Сырой продукт обрабатывают теплым ацетоном (800 мл) и оставляют на несколько часов, пооде чего отфильтровывают и суша'*. Получают 20 г белых кристаллов о т. пл. выше 300°. Ира упараваняз йилітрзта до объема 300 мл получают еше 2,8 г. ОбвдЗ выход 22,0 г (70$).
115
Этим способом получают:
З-пропионил-5-цианиндол, выход 65$, т.ил. 262-264,5°; З-изобутирил-5-циавиндол, выход 65$, т.пл. 250-252,5°; З-беязоил-5-цианиндол, выход 55$, т.пл. 268-290°; З-фенилапетил-5-цианиндол, выход 38$, т.пл. 259-261°.
юсв
К перемешиваемой в охлаждаемой льдом суспензии 0,81 г (0,005 мол) 5-нигроиндола в 10 мл бензоле, содержащей 0,8 мл (0,008 мол) уксуоного ангидрида, в течение 15 мин приливаю? раотвор 1,8 мл (0,015 мол) безводного хлорного олова » 3 мл бензола. Перемащивают ове I ч при 0 - 5е, поело чего омесь выливают при перемешивании на 50 г льда. Через 30 мин ооадок отфильтровывают, промывают водой в оушат на воздухе. Выход 0,77 г, т.пл. выше 305° (из "меси диметилформамид - єцетонит-рил).
3-(2-Ацетвлишгалил~3 )_ітопионовая кислота [126]
К охлаждаемому раогвору 4 г индол-З-проиисноши кболоти в оыеоа 4 мл уксуоного ангидрида и 20 мл уяоусной яволоты приливают по капле 4,5 мл эфирата трехфториетого Зсра, перемешивают при 20° 45 мин я выливают в 100 мл ледяной воды. Продукт извлекают бензолом и эфиром, экстракт промывают насышэк-вым водным раотвором бикарбоната натрия в щелочной слой под-кислят концентрированной соляной кислотой. Выделившееся мао-
Предыдущая << 1 .. 26 27 28 29 30 31 < 32 > 33 34 35 36 37 38 .. 70 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама