|
Препаративная химия индола - Жунгиету Г.И.Скачать (прямая ссылка):  116 ло твердеет в бензоле. Выход 1,2 г (25$), т.пл.167-170°.Поо-ле крвоталлвзацвв из спирта т.пл. 173-175°. 2-Метил-З-ацетиливдол {Ї80] К перемешиваемому и охлаждаемому льдом раствору 1,31 г (0,01 мол) 2-метилиидола в 10 мл укоуоного ангидрида добавляют по капле I мл 70$ хлорной кислоты и оставляют на ночь. Реакционную смеоь разбавляют двойным объемом эфира, через 20-30 мин выделившееся маоло отделяют декантацией, раотворяют в 10-20 мл метанола и наоншают газообразным аммиаком. Реакционную маооу выливают в воду, продукт отфильтровывают в кристаллизуют вз водного метанола, Выход 1,7 г (98$), т.пл. 199-200°. По згой методике аз 2-фенилиндола и укоуоного ангидрида получают 2-фвнм-3-ацвялввдол, выход 69$, т.пл. 222-223°. І-Ацетид-3-видолальдагид fl8l) (он3со)2о CHjCOOKa но N сосн, Смесь 10 г вндол-З-альдегида, 35 г укоуоного ангидрида в 15 г ацетата натрия нагревают при 102° в течение 3 ч,после чего выливают в воду и оставляют не ночь. Выпавши оездои отфильтровывают, промывают эфиром и обрабатывают вебольия* количеством этилацетата. Трудно растворимую в этвлацетате часть продукта отфильтровывают в криоталлизуют 1з большего объем того же растворителя. Выход II г, т.пл. 161-164°. 117 Вод миопию»! иеяочи ори 20° продукт превращается я ин- дол-з-аодатд. [182] а/ Чш3 (с;цсо)2о_ СН^СООЯа °6Н5 осн3 Смесь 0,58 г 3-фениландола, 1,5 г безводного ацетата натрия и 15 мл укоуоного ангидрида кипятят о перемешиванием 3 ч. Растворитель отгоняют, осадок растирают о водой (3x30мл) я оушат, после чего возгоняют при 150°/0,02 мм рт.от. 1 яряо-таяяияую? я» спирта. Выход 0,58 г (82$),т.пл. 138,5-139 . 1-Банзоид-3-фенидвндол [182] !6Е5 _ЖО01__ ОПТ06"5' коп Ч^я^ I Аообн5 В перемешиваемую сыеоь 0,97 г 3~фенялвндол8, 15 мл ацетона я 50 мл 20$ едкого кали выливают 5 мл хлориотого бен-зовяа.йвремеаивают еие 15 шн,затем еуопенэпа разбавляют 100 мл водя я впять нареиешняают 15 шн. Осадой отфильтровывают,промывают ведай, оушат, затем кристаллизуют аз бутанола, воеГеняют ври 1в0*ИЭ,01 мм рт.от. а снова кристаллизуют из бутанола. Выход 1.2 Г (9Ш, т-ал. 156,5°. 2-Фенил-З-ацетвландол [154] К рвохвору 2-фенилиндолилмагнийиодида» нриготояленному иа 0,4 мол отилмагнийиодида и 0,2 мол 2-фснялиадада я 300 ял ани-аола, при темперагуре -10° в атмосфере ааата приляввит 17,3 т (0,22 мол) хлорвотого ацегилз в 80 мл сухого бензоле. Оереме-шивают 45 мин при -5°, смеси дают разогреватьва в течевяе но-чи до 20° и валивают в наснаешшй водний раотвор хлсрвстого аммония. Осадок раотворяют в теплом метаноле я охлаядают.Вн-ход 29,4 г (62$), т.пл. 220-221°. З-Ацетвл-5-бензидокоииндол СіЗб] Раотвор 11,15 г 5-бензилокойипдалв в 100 гл эфире и 150 мл бензола приливают в течеые 5 шн а ревйтияу Гранья-ра, приготовленному из 2,68 г магния и 17 г иодиотагс метила, кипятят 75 мин, затем охлаждают льдом и порциями приливают 8,65 г хлориотого ацетила в 25 мл эфира. їїервмєшзьаю? 3 ч ври комнатной температуре, после чаго, охладив льдом,подкисляют раствором 15 мл укоуоной киодогы в 50 мл вода.ВвделиывнвЧл осадок отфильтровывают, промывает водой, эфиром, опять зодой,суспендирую? в 50 мл спирта, приливают раствор 3 г едкого воле в 10 мл воды, упарвэагт до половины объема я получажр 5,95 г продукта. Фильтрат упаривают в токе воздуха, маслянистий остаток промывают эфиром, затем гидролизуот спиртовой щелочью я получают еще 2,60 г продукта. Обший выход 65,6$, т.пл. 18В-ГЭ0е (из опарта). Применение соотношения ііндолалмагкнй - галогааяд: аадлввув-ший агент (1,5:1) приводит к повышению выхода продукта апя-лиревания [і02] и облегчает его выделение. По этой методике получена: 1 3-фааилацетилиндол, внход 75$, т.пл. 209-210°; 3~(/1-матоноафенил)ацетилвндол, выход 63$, т.пл. 216-217"; 3-(я-бромфенил)ацетиляндол, выход 30$, т»пж. 235-236°; 3-пропионилввдол, выход 80$, т. пл.. І7Ї-Ш*; 119 З-бутиршшндол, выход 78#, ї.пл. 177-179°; 3-(3-виридал)аце*илиндод, выход 60^, т.пл. 211-212°. г-Мэгад-З-бутаввдвндол \I83] К раотвору 4 г (0,03 нол) 2-ывтилвндада ь 6 мл абсолютыо-го эфира добавляет 4,1 г (0,06 мол) бутиронитрила и каталитическое нолачеотво безводного хлористого цинка, после чего в течение 14 ч пропускают сухой хлористый водород. Раствор постепенно загустевает в окрашивается в темно-красный цвет. Оставляют на ночь, выпавшее кристаллическое вешнстао отфильтровывают, промывают эфиром, растворяют в воде, доводят до кипения и добавляют неоколько капель раоз-ворв акшаяа. Пря этом отделяется масло, которое при дальнейшем кипячении затвердевает. После перекриоталлязацви из опирте получают 3,5 г (78$) продукта, г.пл. 150-154°. По этой методике получают 2-ыетнл-3~иэобутирйлинлол, выход 25^, т.пл. 186°. 1-Форыилиндрл и 3-формвлйндол [184, 185] 07 Op+ €г/"° Метод а. В реактив Гриньяра, приготовленный из 1,2 г магния и 8,5 г йодистого этила в 10 мл бензола и I мл сухого эфира путем нагревания на водяной бане до 70° в течение 2-3 ч вводят при охлаждении льдом и оильном встряхивании раот-вор 3 г индола в 8 мл бензола. Продолжая охлаждать раствор, вводят по капле 10 мл этвлфсрмиата. Смесь разлагают 30 мл холодной воды, подкисленной уксусной киолотой, раствор несколь-
Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены. |
|
|||||||||||||||||||||||||
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||
