Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органические синтезы -> Жунгиету Г.И. -> "Препаративная химия индола" -> 33

Препаративная химия индола - Жунгиету Г.И.

Жунгиету Г.И., БудылинВ.А., Каст А. Н. Препаративная химия индола — Кишинев: Штиинца, 1975. — 264 c.
Скачать (прямая ссылка): zhungietu1975.djvu
Предыдущая << 1 .. 27 28 29 30 31 32 < 33 > 34 35 36 37 38 39 .. 70 >> Следующая

116
ло твердеет в бензоле. Выход 1,2 г (25$), т.пл.167-170°.Поо-ле крвоталлвзацвв из спирта т.пл. 173-175°.
2-Метил-З-ацетиливдол {Ї80]
К перемешиваемому и охлаждаемому льдом раствору 1,31 г (0,01 мол) 2-метилиидола в 10 мл укоуоного ангидрида добавляют по капле I мл 70$ хлорной кислоты и оставляют на ночь. Реакционную смеоь разбавляют двойным объемом эфира, через 20-30 мин выделившееся маоло отделяют декантацией, раотворяют в 10-20 мл метанола и наоншают газообразным аммиаком. Реакционную маооу выливают в воду, продукт отфильтровывают в кристаллизуют вз водного метанола, Выход 1,7 г (98$), т.пл. 199-200°.
По згой методике аз 2-фенилиндола и укоуоного ангидрида получают 2-фвнм-3-ацвялввдол, выход 69$, т.пл. 222-223°.
І-Ацетид-3-видолальдагид fl8l)
(он3со)2о
CHjCOOKa
но
N
сосн,
Смесь 10 г вндол-З-альдегида, 35 г укоуоного ангидрида в 15 г ацетата натрия нагревают при 102° в течение 3 ч,после чего выливают в воду и оставляют не ночь. Выпавши оездои отфильтровывают, промывают эфиром и обрабатывают вебольия* количеством этилацетата. Трудно растворимую в этвлацетате часть продукта отфильтровывают в криоталлизуют 1з большего объем того же растворителя. Выход II г, т.пл. 161-164°.
117
Вод миопию»! иеяочи ори 20° продукт превращается я ин-
дол-з-аодатд.
[182]
а/
Чш3 (с;цсо)2о_
СН^СООЯа
°6Н5
осн3
Смесь 0,58 г 3-фениландола, 1,5 г безводного ацетата натрия и 15 мл укоуоного ангидрида кипятят о перемешиванием 3 ч. Растворитель отгоняют, осадок растирают о водой (3x30мл) я оушат, после чего возгоняют при 150°/0,02 мм рт.от. 1 яряо-таяяияую? я» спирта. Выход 0,58 г (82$),т.пл. 138,5-139 .
1-Банзоид-3-фенидвндол [182]
!6Е5 _ЖО01__ ОПТ06"5'
коп Ч^я^
I Аообн5
В перемешиваемую сыеоь 0,97 г 3~фенялвндол8, 15 мл ацетона я 50 мл 20$ едкого кали выливают 5 мл хлориотого бен-зовяа.йвремеаивают еие 15 шн,затем еуопенэпа разбавляют 100 мл водя я впять нареиешняают 15 шн. Осадой отфильтровывают,промывают ведай, оушат, затем кристаллизуют аз бутанола, воеГеняют ври 1в0*ИЭ,01 мм рт.от. а снова кристаллизуют из бутанола. Выход 1.2 Г (9Ш, т-ал. 156,5°.
2-Фенил-З-ацетвландол [154]
К рвохвору 2-фенилиндолилмагнийиодида» нриготояленному иа 0,4 мол отилмагнийиодида и 0,2 мол 2-фснялиадада я 300 ял ани-аола, при темперагуре -10° в атмосфере ааата приляввит 17,3 т (0,22 мол) хлорвотого ацегилз в 80 мл сухого бензоле. Оереме-шивают 45 мин при -5°, смеси дают разогреватьва в течевяе но-чи до 20° и валивают в наснаешшй водний раотвор хлсрвстого аммония. Осадок раотворяют в теплом метаноле я охлаядают.Вн-ход 29,4 г (62$), т.пл. 220-221°.
З-Ацетвл-5-бензидокоииндол СіЗб]
Раотвор 11,15 г 5-бензилокойипдалв в 100 гл эфире и 150 мл бензола приливают в течеые 5 шн а ревйтияу Гранья-ра, приготовленному из 2,68 г магния и 17 г иодиотагс метила, кипятят 75 мин, затем охлаждают льдом и порциями приливают 8,65 г хлориотого ацетила в 25 мл эфира. їїервмєшзьаю? 3 ч ври комнатной температуре, после чаго, охладив льдом,подкисляют раствором 15 мл укоуоной киодогы в 50 мл вода.ВвделиывнвЧл осадок отфильтровывают, промывает водой, эфиром, опять зодой,суспендирую? в 50 мл спирта, приливают раствор 3 г едкого воле в 10 мл воды, упарвэагт до половины объема я получажр 5,95 г продукта. Фильтрат упаривают в токе воздуха, маслянистий остаток промывают эфиром, затем гидролизуот спиртовой щелочью я получают еще 2,60 г продукта. Обший выход 65,6$, т.пл. 18В-ГЭ0е (из опарта).
Применение соотношения ііндолалмагкнй - галогааяд: аадлввув-ший агент (1,5:1) приводит к повышению выхода продукта апя-лиревания [і02] и облегчает его выделение.
По этой методике получена: 1
3-фааилацетилиндол, внход 75$, т.пл. 209-210°;
3~(/1-матоноафенил)ацетилвндол, выход 63$, т.пл. 216-217";
3-(я-бромфенил)ацетиляндол, выход 30$, т»пж. 235-236°;
3-пропионилввдол, выход 80$, т. пл.. І7Ї-Ш*;
119
З-бутиршшндол, выход 78#, ї.пл. 177-179°; 3-(3-виридал)аце*илиндод, выход 60^, т.пл. 211-212°.
г-Мэгад-З-бутаввдвндол \I83]
К раотвору 4 г (0,03 нол) 2-ывтилвндада ь 6 мл абсолютыо-го эфира добавляет 4,1 г (0,06 мол) бутиронитрила и каталитическое нолачеотво безводного хлористого цинка, после чего в течение 14 ч пропускают сухой хлористый водород. Раствор постепенно загустевает в окрашивается в темно-красный цвет. Оставляют на ночь, выпавшее кристаллическое вешнстао отфильтровывают, промывают эфиром, растворяют в воде, доводят до кипения и добавляют неоколько капель раоз-ворв акшаяа. Пря этом отделяется масло, которое при дальнейшем кипячении затвердевает. После перекриоталлязацви из опирте получают 3,5 г (78$) продукта, г.пл. 150-154°.
По этой методике получают 2-ыетнл-3~иэобутирйлинлол, выход 25^, т.пл. 186°.
1-Форыилиндрл и 3-формвлйндол [184, 185]
07 Op+ €г/"°
Метод а. В реактив Гриньяра, приготовленный из 1,2 г магния и 8,5 г йодистого этила в 10 мл бензола и I мл сухого эфира путем нагревания на водяной бане до 70° в течение 2-3 ч вводят при охлаждении льдом и оильном встряхивании раот-вор 3 г индола в 8 мл бензола. Продолжая охлаждать раствор, вводят по капле 10 мл этвлфсрмиата. Смесь разлагают 30 мл холодной воды, подкисленной уксусной киолотой, раствор несколь-
Предыдущая << 1 .. 27 28 29 30 31 32 < 33 > 34 35 36 37 38 39 .. 70 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама