Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органические синтезы -> Жунгиету Г.И. -> "Препаративная химия индола" -> 34

Препаративная химия индола - Жунгиету Г.И.

Жунгиету Г.И., БудылинВ.А., Каст А. Н. Препаративная химия индола — Кишинев: Штиинца, 1975. — 264 c.
Скачать (прямая ссылка): zhungietu1975.djvu
Предыдущая << 1 .. 28 29 30 31 32 33 < 34 > 35 36 37 38 39 40 .. 70 >> Следующая

120
ко раз извлекают эфиром. Экстракт промывают раствором о оды,остаток после отгонки эфира растворяют в бензоле и для оовобож-дения от индола обрабатывают бэнзолышы раствором пикриновой кислоты. Фильтрат от паярата оовобождаюх от избытка пикриновой кяалоты вотряхиэаниви в рвотвором бикарбоната натрия, .оушат хлористым кальцием и отгоняют бензол. После перегонки в вакууме получают 3-3,3 г (90%) І-форшшздола,т.кип. 125-І26°/8 ш рг.ст. (136-137°Д5 мм рт.от.).
МШД..,Д- В реактив Гриньяра, приготовленный на 1,2 г магния и 8,5 г йодистого этила в 10 «л бензола и I мл оухого эфира путем нагревания на зодяной бвна до 70° в течение 2-3 ч, вводят при охлаждении льдом и оильном встряхивании раствор 3 г вндола в 8 мл бензола, после чего прибавляют по капле Ю мл зтйлформиета я нагревают в течение 20 мин до 70-75°. Бензол отгоняют, непрореагировавшиЗ рндол отгоняют о паром ж по охлаждении из жя/кости в колбе выкристаллизовывается 1-2 г З-йндолальжегида, т.сл. 194°. В отгоне оодержи?оя до I г 1-фор-милиадсиш, т.кип, І25-І26°/8 ш рт.от., 136-137°Л5 им рт.от.
О получении 3-фордалиндола по методу Вильомейерв-Хаака ом. а работах [185-187].
УШшішщш С147]
Индолмагнийиодид готовят обычным опоообом. К нему при температуре -15° приливают эфирный раотвор этилового эфира хлоругольной кислоты с'такой скороогью, чтобы температура не превышала -5°. В конце реакции смесь рвзделяетоя на два слоя: верхний содержит непрореагировавпшй эфир хлоругольной кнологя, изкоторое нолачеотво индола и небольшое количеотво З-варбвток* сииндола; нижний при ооторожном разложении льдом дает взвеоь продукта и некоторого колачества индола. Для уменьшения об- . раеованвя цримзоей, интенсивно окрашивающих реакционную смесь,
121
•ледуат применять эфир, освобожденный от парекиоей. выход •9$ (в раочетв иа вотупиашяй в реакции индол).
З-Иадолиарбоаозая кислота [1883
l.ffa, 190-200' 2. С02
О , ООСЙ
В яруглодонную четырехгорлую колбу вмкоотью 500 ш.оваО-жеввую мешалкой, термометром, трубкой для пропускавші углекио-лоты и обратным холодильником, помешают 90 г и идола и 300 мл диизопропилбензола, нагревают на иаольлой бане до 70° и загружают 15 р мелко нарезанного металлического натрия. Перемеиива-вав продолжают при 190-200° в течение 3 ч, после чего при этой же температуре в течение 2 ч пропускают черва реакционную смесь углекислый гао, ооушенный серной кислотой и фоофор-нш ангидридом. Содержимое колбы пепеноояг в фарфоровый стакан о 600 мл воды и ори перемешиваний нагревают 30 мяв при 90°. Реакционную маооу перенооят в делительную воронку и отделяют нижний одой, оодержачшй ооль З-иядолварбоновой кислоты. Нейтрализуют разбавленной (Iii) ооляной кволотэй до pli 3 о таким расчетом, чтобы кислота во выпада в осадок,прибавляют В г активированного угля, нагревают ври 70° 15 .мин и фильтруют. Подкисляют до рй 4 и отфильтровывают вмпавшую каолоуу. Отжимают, промывают водой и сушат s вновиаторе над едким натром. Выход 23 г (23,5$), т.пл. 208-210°.
Кристаллизуют яа 50$ водного опирта в токе авота о при-иевеиием активированного угля. Выход 22,8 г (18$), т.пл. 217-218°, З-Йндолварбоновая кислота получена фотохимвчеоки о выходом 53$ иэ хиаапия-3,4-хЕНон-3, Здиазида. При действия ' дву-окйой углерода на ивдолилмагнийиодид получают [189] 27$ 1-ин-долнарбоновой кислоты, т.пл. 124-125° и 20# З-игдатарбввовой молоти, т.пл. 245-246°,
122
Охлаждают 2,3 г (0,03 мод) овежаяерегнанвого дямотялфор» мамнда омеоьш льда о солью и в течение 30 мин добавляют в» каола вря перемешивании 0,7 мл (0,008 мол) саежоверегнанной хлоромоя фосфоре (раствор окрашивается в желтый цвет). К во» лученной омеов в течение I ч добавляют раотвор 1,2 г (0,007 моя) 2-?рет.бутилиадола в 0,9 мл димегнлфермамида,поддерживая температуру от 0 до 5°. Реакционную мосоу нагревают до 35°,перемешивают 1,5 ч и добавляют 4 г измельченного льда. Реакционную массу перенооят в колбу на 250 мл я добавляют 15 ыя 20$ едкого натра, Перемешивают от 30 ыия, отфильтровывают вававвяй осадок, промывают водой в сушат. Выход 1,1 г (80$),т,пл.224°. После пербкриоталлиэ&щш из спирта температура шювяання не и*--веняетоя.
По описенной методике получают;
2-метал-3-'фармилиндод, ваход 95$, т.пл. 204°}
2-ывтвл-Э-формйл-5-<(ролшкдал, выход 75$, т.пл. 263°.
З-Формал-7-мвтокоиивдйЛ [б]
Раотвор 7,4 г 7-ыетоксийндола в 25 мл димегилформамида обрабатывают по капле 6 мл P0Ct3 при 0°, перемешивают І ч щ» 35°, к реакционной сыеои прибавляют 25 г льда и затем 22,5 і ЫйОН в 80 мл воды, кипятят 5 мин, разбавляют холодной воде! в фильтруют. Выход 8,3 г (94$), т. пл. 163-165°.
123
Зи-Формид-6^бецзилокоииЕДОЛ [l2j
Перемешивая 35 мл двметидформ:,-ада, добавляют по капле 10 мл хлороииои фосфора при 10-20° и затем при 20-30° медленно приливают раотвор 22,3 г (0,1 мол) 5-бензилЬкоиЕндола в 25 ил ди-метилформемида, выдерживают 45 мин при 35-37° и, не превращая перемешивать, выливают в смеоь 100 г льда и 100 мл воды. Е полученной смеси при 20-30° за 30 мин приливают раотвор 19 г едкого натра в 100 мл воды о такой скоростью, чтобы по прибавлении примерно 3/4 щелочи раствор имел рН 6, Оотатов щелочи доливают в один прием, после чего прибавляют еще 200 мл Воды к кипятят 3 мин. Альдегид промывают пятью порциями (по 50 мл) холодной воды и оушат при 80°. Выход 21,6 г, т.пл. 237-338° (ив спирта). '
Предыдущая << 1 .. 28 29 30 31 32 33 < 34 > 35 36 37 38 39 40 .. 70 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама