Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органические синтезы -> Жунгиету Г.И. -> "Препаративная химия индола" -> 35

Препаративная химия индола - Жунгиету Г.И.

Жунгиету Г.И., БудылинВ.А., Каст А. Н. Препаративная химия индола — Кишинев: Штиинца, 1975. — 264 c.
Скачать (прямая ссылка): zhungietu1975.djvu
Предыдущая << 1 .. 29 30 31 32 33 34 < 35 > 36 37 38 39 40 41 .. 70 >> Следующая

По опаоанной методике получают:
З-формил-5-хлсриидол, выход 93$, т.пл. 215-216°$
З-формил-5-метокоийндол, выход 94$, т.пл. 181-1820:
З-формил-6-метокоивндол, выход 83$, т.пл. 187-189°{
З-формвл-6-метилйндол, выход 92$, т.пл. 148-149°?
З-формил-6-бензилояоийндол, выход 90$, *.пл. 218-816°.
В другой работе [157^ этим опоообом получены»
3-формил~4-метил-, выход 82$, т.пл. 198-202°|
З-формил-6-метил-, выход 77$, т.пл. 190-192°}
З-формвл-7-метил-, т.пл. 212-214°;'
З-фошвл-5,7-дихлориндол, выход 96$, т.пл. 227-230°.
ЗЧс<:-Хао14!Енилацегвд)иадол С1903
соснс6н5
пиридин ^5>'А:
124
К перемешиваемому раотвору 8,1 мл пиридина и 11,7 г (0,1 мол) индола а 250 мл толуола при 55° приливают по капле в точение I ч 18,9 г (0,1 мол) d-хлорфенвлацетилхлорида [IPIJ. Образуется коричневатое масло.зстсрое вскоре затвердевает. Реакционную смесь перемешивают еще I ч, пооле чего приливают 300ш воды в 50 мл метанола. Черев I ч твердое веиеотво отфильт-ровивают и кристаллизуют из ацетонитрила. Выход 18,5 г (70>'), т.пл. 218-220°.
По этой методике получают:
3-хлорацетилиндол, выход 48$, т.пл. 230-232° (из оаирта); 2-мегил-З-хлорацетилиндол,выход 75$, т.пл. 220-221° (из акр-тоиитряла).
СР ' M$^r~ СО-
сн3
В смеоь 3 г мелко нарезавьоги литая к 50 мл абсолютного эфира продувает гелий и прибавляют неоволько капель растьс-ра 27 v бромистого бутила в 30 мл эфира, Пооле начала реакции (помутнение ревкционяой ореды) омеоь охлаждают до -25°(ацоток -оухой лед) и прибавляют в течение 30 мин оотввдайся риит-вор. Повышают температуру до ГС4, фильтруют черев отеклянную вету в другую колбу и добавляют по капле раотвор 6 г тв л и идола в 25 мл абоолотного эфира. Кипятят 6ч,й охлавдеп-ноыу до комнатной температуры раствору прибавляют 2,3 г тщательно высушенной бензойной кислоты в 30 мл абсолютного &фй-ра в кипятят 4 ч. Оставляю- на ночь при комнатной температуре, вате» разлагают водой, отделяют органический слой. Водный слой три раза извлекают эфиром, эфирные экстракты промывают водой и оушат сульфатом магния. Пооле удаления вфира и вакуумной перегонки получают 4 г 1-мегалиадола,т.к»п. 64°/ 0,1 мм рт. от. и 2,1 г 1чметил-г-бенвовлиндсла,т,кип. 168-172°/ 0,1 мп рт.от. Для полно! очиотки продукт раотворяют в пег-рвлчвлов эфире в пропускают через колонку о окаоью алюминия (5 им). Выход 1,8 г (50$).
125
Этви оиоообом получают 1-метнл-2-ацетилвндо»1, выход 16$,
т.пд. 7?.°.
-----В ОН^ОНВгООБг
V. н у пиридин., ^ диокеан 60°
Я именовано перемешиваемому раствору 11,7 г (0,1 мол) яе-дожа и 8,1 ия (0,1 мол) пиридина в 100 мл диоиоана при температуре 60° приливают по капле в течение 1ч 21,6 г (0,1 мод) броияотол» о(н5ромпрогоаоавда. Сг/еоь переманивав» еще 1ч и по охлаждении вилввавт в 500 мл вода. Образовавшееся масло отдаляет, растворяют э метаноле и охлвдавт. Перекристаллизацией выпавшего ооадка из ацетоаатдала получают 16,2 г (60$) 3-(2--бройпропионил>итола, свободного от 1-иэомера. Т.п*.2Ю-г12в. (При замене диокоана на 300 ш толуола выход составляет 18,4г (72$).
По описанной методике получают:
3-(2-хлорпропионил)авдол, выход 52$, т.на, 193-194 %
3-(2-бромбу?врил)иидол, выход 29$, т.пл. 190-191° (имеете паридана брали 2,4,6-триметнлнгрвдвн);
3-дихлорацетялиндол, выход 82$, т.пд. 246-248°.
Если реакция индола я бромистого оС-бронпронионяла протекает при 20°, оырой продукт кристаллизуют из метанола (в конце охлаждают до -30°) и получаю? 75$ 1-(2-бромпропионил)-индола, т.сл. 107-108°.
З-Ацвтоацетвлиидол [191]
126
Смесь 58,5 г (0,5 мол) индола, 60 ил даяетева в 300 ш уяоуоной ннолоты кипятят 3 ч, по охлаждений выливают в ледяную Воду я извлекают «фяром, Эиотравт промывают водой, сушат, ррот-ворвгадь отгоняв», а остаток .^стирают о четнреххлорнстым ух-яе-роде». Осадок кристаллизуют из оыес» етаиол-вода (2:1). Выход 40 г (40$), т.ал. 146-148°.
Этим оиоообом я? 1-мети.шйдола волучею» 1-метил-З-апегодет • тяляядвл, выход 45$, т.пл. 117-118° (вэ толуола), а иа 2-*юмл-индола - 2-мвтвл-Э-ааетоацетилйндол, выход 51$, т.пл. 164-166° (не овиртэ).
3^1№т:1д»ндел ив З-ацетоацетялиндола [Ш]
Сшвь I г Э-аце*о*«етвлиндоле. 25 ми опар-га и ?"> ил I ц ного натра ввгрввавт ни парадой йене 10 мяч я п« вхяаялени* раебввляют водой. Выход 0,7 г (Р8$),
Из 1-*»ти.«-3^йцетокай1ипваиолй получлот 90$ Т-метил-а-иив-тяжиндола, т.«я. го8-108,5°.
1-АчетойЦдУИлиндал [191]
"1
дикетен
1
V
I
Смеоь 11,7 г (0,1 мол) задай, 12 мл дикетена и 70 ил уяеуоного ангидрида вагрвваы на паровой бане 2 ч. По охлаждения омеоь 8влив9ют в 300 мл вода и выделившийся осадок кряо-тал'яауют аз спирта. Выход 17 г (85$), т.пл. 94-95°.
127
Перегруппировка 2-авдлиндодод lj.Il]
OA
"ООН
OR
н
Mfl.gpp, Д.т CtnQOb I нмол 2-виилиндоле нагревают о полифоо-форной кислотой (из 5 мл 855? ортофоофорвой кислота и 10 г фосфорного ангидрида) при перемешивании в течение 15 мин,вате» выливают на лед, экстрагируют большим количеством хлороформа, промывают раотвором бикарбоната натрия, водой, сушат сульфатом магния. После удаления растворителя получают чиоты! 3-ивомер,
Предыдущая << 1 .. 29 30 31 32 33 34 < 35 > 36 37 38 39 40 41 .. 70 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама