Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органические синтезы -> Жунгиету Г.И. -> "Препаративная химия индола" -> 37

Препаративная химия индола - Жунгиету Г.И.

Жунгиету Г.И., БудылинВ.А., Каст А. Н. Препаративная химия индола — Кишинев: Штиинца, 1975. — 264 c.
Скачать (прямая ссылка): zhungietu1975.djvu
Предыдущая << 1 .. 31 32 33 34 35 36 < 37 > 38 39 40 41 42 43 .. 70 >> Следующая

Таким путем получаютз
1,2,3 -триматил-б-броминдол, выход 63^, т.пл. 40°{
1,2,3,4-тетрагидро-б-броы-карбааол, выход &0%, т.ал. 163-
164°|
2,3-диметил-5-броы-1,7-етаноиндол, выход 86!?, г. пл. 138-
139е»
2,3-диметил-6-бром-1,7-триыетилениндол, выход 75^,т.йл.94°} 1,2,3,7-тетраметвл-6-броминдол, выход 625?, т.пл. 124-125°.
З-Ацеткд-5-Ороминдол [I34J
К оуопенаии 2 г З-вцетилиидола в 25 мл (40$) бромиотоводо-родной кислоты прибавляют 4,5 г трибромида триыотилфениламмония и перемешивают при 40° в течение I ч, при этом оуоненэия обесцвечивается. Осадок отфильтровывают, промывают на фильтре
132
ведой до нейтральной реакции и аереиривтвллиеввывают ва метанола. Выход 2,4 г (53#), т.пл.235-2370. По етой методике получают!
З-пропионил-5-броминдол, выход 50$, т.ил. ^4U-2<i2°j З-оноивцетил-5-броминдол, выход 2655, т.пл. 188-190°; З-глицероил-5-броминдол, выход 22%, т.пл, 220-222°; І-читил-З-ацетил-5-брошадол, выход 54#, т.пл. 159-161°.
2-Карбвтокои-З-брониндол [197]
g ОТОС2Н5 S 0000 2В 5
Раотворяят 0,5 г (0,0026 мол) 2-варбэгакоиияяола в 7 мл метанола и прибавляют 0,7 г (0,0026 мол) брштрвннтромотана. Выпадает продукт а виде желтых вгл.йго отфильтровывают в оушат. Т.пл. 152-153°.
З-Хлориидол [198]
Смешивают раотвор 0,56 г (0,0046 мод) индола в 10 мл аце-тоангвяла и раотвор 8 мл (0,0048 мол) /V -хлорпирролида-ва в эфире в перемешивают при комнатной температуре в темноте Два , дня. Растворитель упаривают, остаток ратоворявт в хлориогом метилене, промывают тремя порциями наоыиенного раствора бикарбоната натрия и оушат сульфатом натрая.Рао-творитель упаравают и получают 0,99 г масла, яоторое хромв-тохрэфвруют. Элюирование смесью петролейвый ефир - бензо*
133
(1:1) и поолвдушая возгонка дают 0,386 г (505?) продукта [195].
5. Нитрование и нитрозирояание индолов 2-Метил-5ндйтроивдол [130]
И раотвору 8,4 г (0,0064 иол) 2~ыетвлиндода в 50 ил концентрированной серной киолоты, охлаждаемому до 0° смесью соли и льда, при перемешивании пталивают по капле за 1,5 ч раотвор 5,4 г (0,0635 ноя) азотнокислого натрия в 60 мл концентрированной оерной киолоты. Смеоь перемешивают еше 5 мин и выливают на 400 г измельченного льда. Ооадок отфильтровывают, промывают водой и криоталлизуют из водного метанола с углем. Выход 9,37 г (845«), т.пл. 176-176,5°.
1,2-Диметвл-б-нитройядол [130]
Опт "1 °гХХ1
' 3 он, 3
К охлаждаемому до 2° раотвору 8 г (0,055 мол) 1,2-диме-тилиидола в 50 мл вондентрироввнной оерной киолоты при перемешивании в течение 20 мин приливают по капле раотвор 4,7 г (0,055 мол) азотнокислого натрия в 50 мл концентрированной оерной кислоты (температура повышается до 15°). Раотвор перемешивают еше 10 мин, нона температуре опять не снизится до 2°, и выливают на 400 г измельченного льда. Ооадои отфнльтровнва-
134
вт, промывают водой и криоталлизуют из омеои метанол - амілацетат (6:1). Выход 8,6 г (82??), т.пл. 129-130°.
З.б-^нд трояндо л [Ї99]
н
Раотвор 0,35 г (0,00216 мол) 5-ннтроиндсла в 3 мл азотной иислоты (уд.вес 1,42) нагревают на парсвой иаве до начала экзотермической реакции, Смесь охлаждают и выделигшвйоя ооадок отфильтровывают, раотворяюг в омеои бензол - эфир (3:1) а загружают в колонку о 5 г окиои алюминия. Элюврование омеоьп боя-зол-ефйр (3:1) дает 0,08 г (18??) продукта, т.пл.284-285г.
4-Нитро-н 3!4-дашитро^-карб8токов»н,ддян . [ї99]
а~П яж)3,сяцсоон, о _ \ \-\ 10?__
№^соос2н5 /го? и^сооо2н5 ~~
4 —- МПГ"2
к ,2 5
К перемешиваемой омеои 4 у (0,0211 мол) 2-карб&тоиойвндо-ла в 5 мл уксусной кислоты, охлаждаемой льдом, приливают по капле 3 мл азотной киолоты (уд. вес 1,42), затем нагревают до комнатной температури в оставляют на ночь. Выделившийоя осадок 2-нарбзгокои-4-нитроиндшш криоталлизуют из огшрта о углем. Выход 0,77 г (165?), т. пл. 223-229°. Получение этого ооедвнвния ом.в работе [200 ].
Раотвор 0,15 г (0,00064 мол) полученного 4--нитроэфира в 75 мл азотной кислоты (уд, вес 1,42) нагревают на паровой бане 30 мин, затем охлаждают на ледяной бане и разбавляют 70 мл вода. Выделившийоя 2-кврбэгокои-0,4- данитроиндол кристаллизуют из водного опирта о углем. Выход 0,17 г (955?), т. пл. 221-222°.
135
б-Нвтроиндол-З-альдегид [201]
^ оно /оно
я н
Суспензию 1 г 3-индолальдегида в 8 мл ледяной укоус-ной кзслотн обрабатывают 1,05 мл азотной кислоты (уд.вео 1,37) и нагревают до начала экзотермической реакции,когда весь продукт перейдет в раотвор (примерно при 80°). Нагревание ораву прекращают. Но охлаждении выделяется осадок, который отфильтровывают, промывают укоуоной кислотой и водой, поолэ чего кристаллизуют из ом80и втвйол-ецетог. Выход 0,2 г, т.разложения 302-304°.
Этиловые вфирн 4- и в-нвтропндолглиоксиловых киолот [201]
В оуопензвю I г этилового эфира вндол-З-глиокоиловой жво-доты в 8 мл ледяной укоуоной кислоты прибавляют 0,8 мл азотной кислоты (уд. вес. 1,37) ¦ нагревают до 80°. Продукт переходит в раотвор (при этом выделяются окислы азота). Нагревание поддерживают при 80° в течение 30 мин, пооле чего по охлажден! и отфильтровывают 0,4 г практически чиотого этилового эфира 6-мтроиндол-З-глиокоиловой кислоты. Пооле кристаллизации из спирта т,разложения 284-266°. Яри упаривании фильтрата а ваиууие до объема 2 мл получают 0,11 г этилового эфира 4-нйтровндоя-З-глиоВоиловоЙ кзслоты, т.пл. 184-186°.
Предыдущая << 1 .. 31 32 33 34 35 36 < 37 > 38 39 40 41 42 43 .. 70 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама