|
Препаративная химия индола - Жунгиету Г.И.Скачать (прямая ссылка):  2L-fa^-3-oK,ciiMj|!HOHHjio^J, К 90 мл ледяной уксусной кислоты прибавляют 4,036 г 2-феншшвдола в нагреваю; на наровой бане до полного раотворения. В полученный темно-зеленый раотвор медленно вводят избыток (1,5 г) нитрита натрия. При этом образуется ооадок желто-зеленого цвата. Смесь оотавляют на I ч, после чего разбавляют 200 мл воды, выделившийся ооадок отфильтровывают и оушат. Продукт растворяют в горячем концентрирован- но ном растворе едкого натра (нараотворившиеоя прамеои отфильтровывают) и вторично осаждают прибавлением ледяной укоуоной кислоты. Выход 3,824 г (82$), т. разложения 272-274°. 2-Фенид-3-5Нй^ндсд, К раствору 85,9 г полученного окои-ма в 300 мл спирта и 500 мя 2 н раотвора гидроокиси натрия медленно прибавляют избыток (16,7 г) дитионита натрия Ыог$г0# в нагревая? на парсвой бане до тех пор, пока омеоь не примет оветло-желтую окраоиу. Продукт отфильтровывают, промывают 150 мл воды и S мл опвдтй, восле чего оушат 10 кяя в вакууме. Выход 81$, т.ил. 174-176°. І-іМвтил-2-фенел-3-аминоиндод ?2051 Суопенаию 13 г 1-метил-2-фснйл-3~нитрсзовщила в 100 ил спирта гидрируют при 20° и обычном давлении с 5% палладировал-ным углем, в результате чего медленно ноглолаетоя 3750 мл (1,02 мол) водорода. Катализатор отфильтровывают, растворитель отгоняют при пониженном давления в порегопкой оотатка получают 10,6 г ояропа, кипящего при 196-200°Л,5 им рт. от., который медленно ирчотадлгзуетоя. ї.пл. 81-84°. Т.пл. ацетильного производного 172-173°, Нч воздухе вещество быотро оиводь-етоя Я І-МЄТИЛ-2-фЄЙЯЛ-З-ИМИНОИВДПЛИН, т.пл. 140-141°. З-Влтроикдол [I9S] n Аг опт* Ц. ,Лц/ 141 Смаоь 0,49 г (0,00233 мол) 3-нитроиндол-2-нарбоново1 кислоты в 0,10 г окиси меди в 15 мл овежеперегнанвого хинслина ин-пятят 2 1, после чего выливают в холодный 20% раствор соляной ниолоты. Смесь извлекают зфиром, экстракт промывают реотвором бикарбоната натрия и упаривают, оотатон нриогаллизуют ив водного метанола. Выход 0,22 г (57%), т. пл. 213-214°. Пр|течание. 3-Нитро11Кдол-2~карбоновую киолоту получают нитрованием акдод-З-карбоновсЙ кислоты концентрированной азотной ииолотой при 5°. Выход 455?, т.пл. 232-233° (из йодного спирта) [206]. Этиловый зфир з^нитроиндолил-З-уксусщой кислоты 1207] К 5 мл 95?? спирта, предварительно насиш8Нного хлористым водородом, прибавляют 0,50 г 5-нитроиндол-З-ацетонитриле и кипятят о перемешиванием 6,5 ч. Посла охлаждения выливают в 10 мл ледяной води, извлекай дважды порциями по 10 мл хлороформа, экотранг промывают 10 мл наоышеняого водного раотвора бикарбоната натрия в оушат над оульфатом магния. Хлороформ отгоняют в вакууме, остаток кркоталлизуют из 2 мл бензола.Выход 0,27 г (44??), т. пл. 109-110°. 6-Виіроиндол [153] Раствор 0,26 г (0,00139 мол) 6-нитроиндол-3~карбонитрн-ла в омеои 50 ил концентрированной соляной кислоты и 50 ил спирта кипятят 7 дней и по охлаждении упаривают до малого обь- 142 ема, разбавляют равным количеством воды и извлекают хлориотым метиленом. Экстракт оушат, обесцвечивают углем, упаривают до целого объема и продукт осаждают петролейинм эфиром.Выход 0Д4 г (625?), т. пл. 141-143°. Описанным опоообом из 4-ш!троиндод-3-карбонитрил9 (кипятят 5 дней) получают 4-нитроиндол. Выход 315? (возвраяаетоя 135? исходного вещества), г.пл. 206-209°. Другие електрофилыше реакции Раотвор i,0I г индола и 1,21 г комплекса парадина о трех-окиоью оерн в 5 ш пиридина кипятят I ч, предохраняя от попадания влаги воздуха". Но охлаадеыи смаоь обрабатывают водой и эфиром, причем водный раотвор дважды извлекают «фиром,затем воду полноотыэ отгоняют при пониженном давлении и оотаток оушат над пятиокиаь» фссфора. Получают 1,47 г (715?) омолн, которая' медленно нриогаллйэуетоя. Т.пи. 161-162° (из омеои опирг - пиридин). Но згой методике получают: 2-метилиндолил-З-сульфон.тг пиридиния, выход &7%, т.пл. ICS-J38°i 1,г-дамвгилгндолвл-3-сульфояат пиридиния, выход 785?, (крио-таллизовать веи8отэо не удается). Шшта^сшШзтш [гот] 143 I г ,(О,*0085 мол) индола сильно взбалтывают при нагревании о 25 ш воды в быстро охлаждают. К тонкое оуопанзии хрио-таялов ъндола добавляют 8 г (0,047 мол) гидроокиси бария.К охлаждаемой ледяной водой омеои медленно прибавляют 4 г (0р25 мол) пирйдяноульфотриокоида. Смесь встряхивают около 1,5 ч. Избыгок барита осаждают пропусканием тона углекислого газа. Нерастворимый ооадок бариевых оолай и- непрореагировавшего индола отфильтровывают. Фильтрат ооторокно упаривают до малого лбъэма, поддерживая полочную реакцию оредч прибавлением аммиака. Ба-риевуа ооль N -инделсульфокислоты ооаждают избытком опирта. Выход I г (38$). Для очистки бариевую ооль осеждают из вода спиртом. (Получение пйридадоульфотриокоида ом. з работе [210]). /3 -Иидолилборьая хиолота . [211} Реаяїив Гриньярагариготоші(..чий из 26 г бромистого этила, 5,6 к магния и 200 мл абсолютного эфира, сливают о непрореагировавшего магния в трехгоряую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой. Поотепенно добавляют раотвор 20 г индола в абсолютном эфире. К образовавшемуся бромистому индолмлыагнию добавляют 4,8 г мелко измельченного бор-фторида натрия.Смесь нагревают на водяной бене в течение 4 ч. После окончания реакции «смесь охлаждают и выливают в наоышен-ный раотвор хлористого натрия. Водный слой экстрагируют эфиром, эфирные вытяжки соединяют, эфир отгоняют и остаток обрабатывают хлороформом для выделения /-иидолилборяой кислоты и ее отдэления от непрореагировавшего индола. Нераоговрившаяоя в хлороформе часть фильтруется,дважды промывается хлороформом а оушитоя оначала на воздуха, затем в вакуум-экоикаторе" над 60$ серной кислотой. Получают 0,75 г _/3_индолилборной кислоты. Для очистки продукт ооаждают из ацетона натролейным эфиром.Выход 0,5 г (7$),.т.пЛ.78-79°.
Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены. |
|
|||||||||||||||||||||||||
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||
