Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органические синтезы -> Жунгиету Г.И. -> "Препаративная химия индола" -> 39

Препаративная химия индола - Жунгиету Г.И.

Жунгиету Г.И., БудылинВ.А., Каст А. Н. Препаративная химия индола — Кишинев: Штиинца, 1975. — 264 c.
Скачать (прямая ссылка): zhungietu1975.djvu
Предыдущая << 1 .. 33 34 35 36 37 38 < 39 > 40 41 42 43 44 45 .. 70 >> Следующая

2L-fa^-3-oK,ciiMj|!HOHHjio^J, К 90 мл ледяной уксусной кислоты прибавляют 4,036 г 2-феншшвдола в нагреваю; на наровой бане до полного раотворения. В полученный темно-зеленый раотвор медленно вводят избыток (1,5 г) нитрита натрия. При этом образуется ооадок желто-зеленого цвата. Смесь оотавляют на I ч, после чего разбавляют 200 мл воды, выделившийся ооадок отфильтровывают и оушат. Продукт растворяют в горячем концентрирован-
но
ном растворе едкого натра (нараотворившиеоя прамеои отфильтровывают) и вторично осаждают прибавлением ледяной укоуоной кислоты.
Выход 3,824 г (82$), т. разложения 272-274°.
2-Фенид-3-5Нй^ндсд, К раствору 85,9 г полученного окои-ма в 300 мл спирта и 500 мя 2 н раотвора гидроокиси натрия медленно прибавляют избыток (16,7 г) дитионита натрия Ыог$г0# в нагревая? на парсвой бане до тех пор, пока омеоь не примет оветло-желтую окраоиу. Продукт отфильтровывают, промывают 150 мл воды и S мл опвдтй, восле чего оушат 10 кяя в вакууме. Выход 81$, т.ил. 174-176°.
І-іМвтил-2-фенел-3-аминоиндод ?2051
Суопенаию 13 г 1-метил-2-фснйл-3~нитрсзовщила в 100 ил спирта гидрируют при 20° и обычном давлении с 5% палладировал-ным углем, в результате чего медленно ноглолаетоя 3750 мл (1,02 мол) водорода. Катализатор отфильтровывают, растворитель отгоняют при пониженном давления в порегопкой оотатка получают 10,6 г ояропа, кипящего при 196-200°Л,5 им рт. от., который медленно ирчотадлгзуетоя. ї.пл. 81-84°. Т.пл. ацетильного производного 172-173°, Нч воздухе вещество быотро оиводь-етоя Я І-МЄТИЛ-2-фЄЙЯЛ-З-ИМИНОИВДПЛИН, т.пл. 140-141°.
З-Влтроикдол [I9S] n Аг опт* Ц. ,Лц/
141
Смаоь 0,49 г (0,00233 мол) 3-нитроиндол-2-нарбоново1 кислоты в 0,10 г окиси меди в 15 мл овежеперегнанвого хинслина ин-пятят 2 1, после чего выливают в холодный 20% раствор соляной ниолоты. Смесь извлекают зфиром, экстракт промывают реотвором бикарбоната натрия и упаривают, оотатон нриогаллизуют ив водного метанола. Выход 0,22 г (57%), т. пл. 213-214°.
Пр|течание. 3-Нитро11Кдол-2~карбоновую киолоту получают нитрованием акдод-З-карбоновсЙ кислоты концентрированной азотной ииолотой при 5°. Выход 455?, т.пл. 232-233° (из йодного спирта) [206].
Этиловый зфир з^нитроиндолил-З-уксусщой кислоты 1207]
К 5 мл 95?? спирта, предварительно насиш8Нного хлористым водородом, прибавляют 0,50 г 5-нитроиндол-З-ацетонитриле и кипятят о перемешиванием 6,5 ч. Посла охлаждения выливают в 10 мл ледяной води, извлекай дважды порциями по 10 мл хлороформа, экотранг промывают 10 мл наоышеняого водного раотвора бикарбоната натрия в оушат над оульфатом магния. Хлороформ отгоняют в вакууме, остаток кркоталлизуют из 2 мл бензола.Выход 0,27 г (44??), т. пл. 109-110°.
6-Виіроиндол [153]
Раствор 0,26 г (0,00139 мол) 6-нитроиндол-3~карбонитрн-ла в омеои 50 ил концентрированной соляной кислоты и 50 ил спирта кипятят 7 дней и по охлаждении упаривают до малого обь-
142
ема, разбавляют равным количеством воды и извлекают хлориотым метиленом. Экстракт оушат, обесцвечивают углем, упаривают до целого объема и продукт осаждают петролейинм эфиром.Выход 0Д4 г (625?), т. пл. 141-143°.
Описанным опоообом из 4-ш!троиндод-3-карбонитрил9 (кипятят 5 дней) получают 4-нитроиндол. Выход 315? (возвраяаетоя 135? исходного вещества), г.пл. 206-209°.
Другие електрофилыше реакции
Раотвор i,0I г индола и 1,21 г комплекса парадина о трех-окиоью оерн в 5 ш пиридина кипятят I ч, предохраняя от попадания влаги воздуха". Но охлаадеыи смаоь обрабатывают водой и эфиром, причем водный раотвор дважды извлекают «фиром,затем воду полноотыэ отгоняют при пониженном давлении и оотаток оушат над пятиокиаь» фссфора. Получают 1,47 г (715?) омолн, которая' медленно нриогаллйэуетоя. Т.пи. 161-162° (из омеои опирг - пиридин).
Но згой методике получают:
2-метилиндолил-З-сульфон.тг пиридиния, выход &7%, т.пл. ICS-J38°i
1,г-дамвгилгндолвл-3-сульфояат пиридиния, выход 785?, (крио-таллизовать веи8отэо не удается).
Шшта^сшШзтш [гот]
143
I г ,(О,*0085 мол) индола сильно взбалтывают при нагревании о 25 ш воды в быстро охлаждают. К тонкое оуопанзии хрио-таялов ъндола добавляют 8 г (0,047 мол) гидроокиси бария.К охлаждаемой ледяной водой омеои медленно прибавляют 4 г (0р25 мол) пирйдяноульфотриокоида. Смесь встряхивают около 1,5 ч. Избыгок барита осаждают пропусканием тона углекислого газа. Нерастворимый ооадок бариевых оолай и- непрореагировавшего индола отфильтровывают. Фильтрат ооторокно упаривают до малого лбъэма, поддерживая полочную реакцию оредч прибавлением аммиака. Ба-риевуа ооль N -инделсульфокислоты ооаждают избытком опирта. Выход I г (38$). Для очистки бариевую ооль осеждают из вода спиртом.
(Получение пйридадоульфотриокоида ом. з работе [210]).
/3 -Иидолилборьая хиолота . [211}
Реаяїив Гриньярагариготоші(..чий из 26 г бромистого этила, 5,6 к магния и 200 мл абсолютного эфира, сливают о непрореагировавшего магния в трехгоряую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой. Поотепенно добавляют раотвор 20 г индола в абсолютном эфире. К образовавшемуся бромистому индолмлыагнию добавляют 4,8 г мелко измельченного бор-фторида натрия.Смесь нагревают на водяной бене в течение 4 ч. После окончания реакции «смесь охлаждают и выливают в наоышен-ный раотвор хлористого натрия. Водный слой экстрагируют эфиром, эфирные вытяжки соединяют, эфир отгоняют и остаток обрабатывают хлороформом для выделения /-иидолилборяой кислоты и ее отдэления от непрореагировавшего индола. Нераоговрившаяоя в хлороформе часть фильтруется,дважды промывается хлороформом а оушитоя оначала на воздуха, затем в вакуум-экоикаторе" над 60$ серной кислотой. Получают 0,75 г _/3_индолилборной кислоты. Для очистки продукт ооаждают из ацетона натролейным эфиром.Выход 0,5 г (7$),.т.пЛ.78-79°.
Предыдущая << 1 .. 33 34 35 36 37 38 < 39 > 40 41 42 43 44 45 .. 70 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама