Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органические синтезы -> Жунгиету Г.И. -> "Препаративная химия индола" -> 41

Препаративная химия индола - Жунгиету Г.И.

Жунгиету Г.И., БудылинВ.А., Каст А. Н. Препаративная химия индола — Кишинев: Штиинца, 1975. — 264 c.
Скачать (прямая ссылка): zhungietu1975.djvu
Предыдущая << 1 .. 35 36 37 38 39 40 < 41 > 42 43 44 45 46 47 .. 70 >> Следующая

К смеси 0,3 г 2,3-двметиландола и 0,4 г трифторувоуоной кислоты добавляют 0,3 г трвэтяловлана в нагревают о обратным холодильником в течение 50 ч при 60°. Содержимое выливают в воду, смесь нейтрализуют оодой и аяотрагируют эфиром. После высушивания прокаленным сульфатом магния отгоняют эфир и получают масло (80$), которое по Ш-анализу состоит из омеои цио-в трано-2,3-двметвлиндолипа (42:58).
Б аналогичных условиях 2ч*етвлвядол восстанавливается с выходом 83$ в 2-метилйНдолян. Т.ал. оякрата 149-150°.
Гидрирование 86 г 2,3-жшетшшндола в диокоаче при 170° о 17.г хромита меди под давлением даат 13 г исходного вещества И 63 г трано-2,3-диметиландедина (т.кип.235°) [215],
Вооотановлевие 2,3-димегвдвидоле оловом и соляной киолотой [216] дает беоодвтнее масло о т.кип. 234-236°,л д 1,556 и а 0,994, ооотояшее из ЦВО-2,3-димвтилвндолина (60$) в трвно-2,3-диметилиндолина (40%. Т.пл. бензолоульфонамяда цве-иавиера 70-71°.
149
j------ ЦЦJ
• П сосн.
Смесь 234 г (2 мол) индола, 240 г (2,2 мол) 70$ водной шшколевой кислота и 180 г (2,7 мол) 85$ КОН загружают в трехлитровый врашаювшйоя автоклав из нержавеющей стали и в течение 20 ч выдерживают при 250е. По охлаждении добавляют 700 мл воды и 100 г влажного никеля Ренєя. Давление водорода доводят до 68 атм, автоклав эраяают примерно ори 100° до поглощения тооретичеокого количества водорода (4 - 24 ч). По охлаждении оодержимоа автоклава фильтруют, к фильтрату приливают 816 г (8 мол) уксусного ангидрида и выделившийся продут? (в виде бистро твердевшего масла), выдерживают 3 ч при 20°, ватем отфильтровывают. Выход 612 г (70$), т.пл. 169-172°.
2.Реакции замещения в ряду индолина
Ытшшш [218]
В трехгорлую круглодонную колбу о обратным холодильником в мешалкой помешают 11,9 г (0,1 мол) индолина, 10,6 г (ОД мол) ооды и при интенсивном перемешивании и охлаждении омеои в ледяной бане приливают по капле 14,2 г (0,1 мол) йодистого метила. Затем реакционную маосу нагревают в течение 6 ч при 100°, непрерывно перемешивая. После охлаждения содержимое колбы перемешивают в делительной воронке о 20$ раствором шелочи, отделяют масляный олой, а водный трижды экстрагируют хлороформом,
150
щэнуоунвии цоуеившииип. ииидо иллшядеипп иидоулиотис лилии иаухз-
вооле чого хлороформенные вытяжки объединяют о масляным слоем, оушат безводным поташом и перегоняют в вакууме. Выход 1-ме-тилвндолива 7 г (48$), т. кип. 95-96°Л0 мм р*.от., 102-105°/ 16 мм рт.от., т.пл. пикрата 101-102° (из опирте). По этой методике получают:
1-втилиалолин, выход 60$, т.кип. 99-102°/8 мм рт.от., л д° 1,5603, с^20 0,9898;
1-И80Вр0ШЛИНД0ЛИН, выход 40$, т.кип. 112-115°/10 мм рт.от., 1,5585, оГ420 0,9925}
1-бутклиндолин, выход 60$, т.кип. 128-132°Л2 мм рт.от., пд20 1,5429, о^20 0,9549}
1-бензилиндолив, выход 86$, т.кив. 173-175°/8 мм рт.от., т. пл. 21,5-22° (ив опарта).
1гШШШ$0Ш [2193
СН,СОС1
н> пиридин ^.-^v
пиридин ^|
поен,
В трехгорлую круглодонную колбу о обратным холодильником, ваадюенннм хлоркальциевой трубкой, мешалкой и капельной воронкой, пометают 40,8 г (0,34 мол) индолина, 26,86 г (0,4 моя) пиридина и при интенсивном наремешваяии и охлаждении в ледяной баяв поотепенно добавляют 31,4 г (0,34 мол) хлористого ацетила ве 0,5 - I ч. Ооадок промававт водой и кристаллизуют из горячей йоды. Выход 49 г (89,5$), т.пл. 102-103°.
Оивоакнш способом получают:
1»бутирйЛйядолвн, выход 91$, т.пл. 85-86° (из води)} 1~капроновлйнлолян, выход 83,8$, т.пл, 62-63° (ив ацетона)} 1-тлоряцетвлйндллин, выход 96,7$, т.пл. 133-134° (из аце-т"ча).
151
К раствору 16,2 г 6-нитроиндолвыа в ІОО ил метилового спирта добавляют 0,5 г никеля Ренея, затем набольшими дозами 100 мл гидразингидрата (температура реакционной омеои достигает 50-60°), Через несколько чаоов раотвор обеоцвечиваетоя и его отфильтровывают. Метиловый спирт отгоняют в вакууме. Перегонка 6-амвновндолнна в «экууме осложняется тем,что вешеогво сильно пенится. Т.кипД38°Лмм рт.ог. Мутная желтоватая жидкость, быстро темнеющая на воздухе, быстро закр.стадли-зовнваегоя при охлаждении. Выход 10,3 г (77$), т.пл. 67-68°.
Восстановлением 3,7 г 2-метвл-б-нйгроиндолина получают 2,8 г {91%) 2-ыегил-б-аминодолвна, т.нип. 175-180°Л7 мм рт. от. в виде желтого вязкого вевеотва, очень быотро темнеющего на воздухе. После кристаллизации из гептана или ефира получают гигроскопичный продукт в ваде белых кристаллов, т.пл.61-62°, т.разложения хлоргидрата 230-?,35°.
Раствор 6,65 г 2-металиндолвна в 51 мл укоуоного ангидрида кипятят I ч, затем к перемешиваемой реакционной омеси,охлаждаемой ниже 10°, прибавляют по капле в течение 2 ч 8,2 ыя НИО^ ((/1,35). Бурый раствор выливают на лед. І-Ацетил-2-ае-гил~5-нитроиндолин выпадает в ваде каола, которое криотаялиэу-егоя на холоде. Его отфильтровывают в кипятят с вонцентрирован-ной ооллкой кислотой (100 мл) I ч, затем реакционную смесь выливают в воду в нейтрализуют бикарбонатом натрия. Выпавшее масло быотро закрастадлизовываетоя. Для очиотки вешество вновь раотворяют в разбавленной соляной кислоте а осаждают бикарбонатом натрия. Выход 6,9 г (63??), т.пл. 78-79° (из гептана).
Предыдущая << 1 .. 35 36 37 38 39 40 < 41 > 42 43 44 45 46 47 .. 70 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама