Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органические синтезы -> Жунгиету Г.И. -> "Препаративная химия индола" -> 44

Препаративная химия индола - Жунгиету Г.И.

Жунгиету Г.И., БудылинВ.А., Каст А. Н. Препаративная химия индола — Кишинев: Штиинца, 1975. — 264 c.
Скачать (прямая ссылка): zhungietu1975.djvu
Предыдущая << 1 .. 38 39 40 41 42 43 < 44 > 45 46 47 48 49 50 .. 70 >> Следующая

Этим опоообом получают I-ацетил-5-фториндолин, выход 55JJ, т.пл.1Г0-1110, т.кип. 170°/8 мм рт.от.
б^ториндодин, [226]
-- 1. HCl f^>j--1
,J^jknJ 2. HeOH j-^A-K '
соси.
Х-Ацетвл-б-фториндолия кипятят I ч о 10 чаотяш кошвнтриро ванной соляной кислоты,упаривают до 1Д0 первоначального объема и по охлаждении приливают избыток концентрированной щелочи. Продукт взвлеиают хлороформом й перегоняют. Выход 100Я, т.кип.70-72*''0,2 мы рт.от.,л д29 1,5533.
Этим опособом получают 5-фториндолин, т.кип. Пб-П8°Л5ми рт. от., п д24 1,5559.
Ы&ёш&шшшжа-. [2261
7
соси
1. н^-,
' г.<^2 ei
соси,
Суопензию 176 г 1-8цетил~6-аминоиндолина в омеои 250 мл вода и 250 мл концентрированной соляной каолоты дивзотируют при 0° раствором 70 г нитрита натрия в 150 мл воды. Раотвор диа-зониевой соли медленно приливают при 0° к перемешиваемому раствору однохлориотой ыедоз в концентрированней ооляной кислоте, приготовленному из 310 г гидрата сульфата меди и 81 г хлористого натрия в I л воды, с 66 г бисульфита натрия,44 г едкого натра, 4500 мл воды; влаг.ный продукт растворяют в 500 мл концентрированной ооляной кислоты. Смеоь медленно нагревают до 45° перемешивают 2 ч, пооле чего охлаждают до 0° и фильтруют.
161
160
Высушенных осадок многократно извлекают теплым эфиром,енотравт обесцвечивают углем, филируют и охлрвдают. Выход 110 г (56$), т. ал. 127-128°.
Этим опоообом не І-ацетил-5-аминояндеяяиа получают ї-аце-ты-5-хлориндолвн. Выход 60$, т.пл. 115-116°.
Смеоь 85 г І-ацетил-6-хлеривдолина и 850 мл концентрирован-ний ооляноЁ кислоты кипятят I ч, затем отгоняют 600 мл кислоти До охлаждении хлоргидрат ириоталдизуетоя. Кислоту декантируют в остаток растворяют а метаноле, обесцвечивают углем и фильтруют. Е перемешиваемому фильтрату приливают два объема эфира, ооадок отфильтровывают и оушат. Выход 80 г (97$),т.пл.210°,
Основание, получаюиееоя при обработке орли горячей ве-лочью, имеет т.кип. I56-I58°/28 мм рт.от., пд 9 1,5984. Для 5-глоряндоляна выход 94$, т.кап. 132-135°/20 мм рт.от,п_241,5996.
N, -(/ -Фталищоэтвд) ивдолвн [227]
QU
HCH^CHgBr
о?
он2он~
Смеоь (0,08 мол)
9,44 г (0,04 мол) индолина перемешивают
?-бромэтвлфтвлимида при 100° до
И 8,2 МЛ затвердевания
162
(примерно 3,5 ч) и приливают 15 мл вода. По охлаждении выпавшие ириоталлы отфильтровывают, промывают иодой и кристаллизуют ив спирта. Выход 6,70 г (61,8$), т.пл. 113-115°.
і-метил-5-( mmmR-j) жчт [212]
Смеоь 0,2 мол тшательно высушенного пиридина и ОД мол овежеперегнанного хлористого бензоила выдержввгют 1,5 - 2 ч на масляной бане при 100°. По охлаждении приливают ОД мол 1-матил-индолина, затем при интенсивном перемешивании и охлаждении льдом по чаотям прибавляют ОД мол безводный хлористого алюминия. Реакционную смесь перемешивают 2 ч при 100°, разлагают концентрированной ооляной кислотой и перегоняют о водяным паром. Оотаток в перегонной колбе подщелачивают до полного раотворения выпавшего вначвле осадка гидроокиси алюминия, вновь перегоняю? о водяным паром, кипятят о ооляной кислотой и активированным углем и ооаждают аммиаком. Продукт неакольио рав про-мывеют горячей водой и оушат в вакууме. Выход 60$,т.пл. 129-129,5° (из вода).
По этой методике получают 1-этил-5-(пиридал-4)индолви, выход 58$, т.пл. 75-76° (из водного спирта), ч 1-бензил-5-(пври-дял-4)инд0лин, выход 41$, т.пл. 125,5-126° (из воды).
I f 5-Диацетадандолин [22l]
К 16,1 г 1-ацатилиндолина в 50 мл очищенного в выоуиенно-го оероуглерода прибавляют 10 мл хлоряотого ацетила,затем яри перемешивании постепенно прибавляют 40 г безводного хлоряотого алюминия. Наблюдается разогревание я оильное выделение хлоряотого водорода. Затем реакционную смеоь нагревают несколько чаоов при 50°, верхний одой оароугяерода сливают, темную гуо-тую ыаооу выливают на лед в выпавшие нриоталды отфильтровывают. Выход 20,7 г (10058), т.пл. 146-147° (из гептана). Из 1-ацетил-вндолина и хлорацвтилхлорида получают 1-ацетил-5-хяорацетилвн-долин, выход 95$, т. разложения 230-231° (из диокоаяа).
3. Дегидрирование индолинов в индолы б.-ДмидоидЦоД [217]
Метод А, Смеоь 5 г (0,031 мол) 6-нитроиндолвна [220] , 75 мл воды в 20 г оплева никеля Ревея доводят до кипения я медленно вводят раотвор 30 г едкого натра в 100 мл воды. Реакционную смеоь перемешивают 30 мин, фильтруют в горячем виде и охлаждают. Выход 1,7 г (43$), т. пл. 64-67°.
Метод , S. Смеоь 26,4 г 6-амвновндолина [228]в 0,2 г 10% пелладировенного угля нагревают при 190° до прекраиеаяя внделе-ния водорода, посла чего перегоняют в вакууме и получают 19 г (735?) продуйте, т.вл. 52-67°, т.кип. I6I~I66°/2,25 мм рг.от.
-164
Смеоь 8 г (0,028 мол) 1-ацвтил-5-бром-7-нагроиндолинп [ ; • 75 ми воды и 20 г опдава никеля Репея доводят до кнпеинк и медленно обрабатывают раотвором 40 г едкого натра в НЮ воды. Перемешивают 30 мин, горячий раствор оїфяльтровігеают с< никеля в охлаждают. Выход 1,8 г (49$), т.пл.95-97°,
^ЛЫттшмзш-. [227]
СН2-СН2 - \ {f^| GH,v.-!H.v:r
Раотвор 4 г (0,013 мол)N -/-фталимидс^илиндоднна и 3,ЗА г (0,013 мол) хлоранила в 110 мл абсолютного коилола кипятя* о перемешиванием в токе азота 3 ч, по охлаждении добавляв 350 мл офира, промывают холодным 10$ раотвором едкого натра и холодной водой до нейтральной реакции, сушат оульфавом натрия. Растворители отгоняют и оотеток (4 г) растирают; о 12 мл холодного спирта, отфильтровывают, продукт на фильтре промовам холодным спиртом в сушат в вакуум-эксикатпрй над серной ополотой. Получают 3,70 г технического N-фтошладоэтил)индола, т.пл. 125-133°. Его раотворкют в 110 мл беиппла и пропускают через колонку о 100 г окиои алюминия, Элюпруют бензолом (примерно 500 мл). После удаления растворителя остатин (3,05 г) ярвоталлизуют из спирта, Ввхои 2,7 г (68?), г.пл.147,5-148,5°.
Предыдущая << 1 .. 38 39 40 41 42 43 < 44 > 45 46 47 48 49 50 .. 70 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама