Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органические синтезы -> Жунгиету Г.И. -> "Препаративная химия индола" -> 47

Препаративная химия индола - Жунгиету Г.И.

Жунгиету Г.И., БудылинВ.А., Каст А. Н. Препаративная химия индола — Кишинев: Штиинца, 1975. — 264 c.
Скачать (прямая ссылка): zhungietu1975.djvu
Предыдущая << 1 .. 41 42 43 44 45 46 < 47 > 48 49 50 51 52 53 .. 70 >> Следующая

Сирой 7-фенацилиндолян в 100 мл уксусного ангидрида кипятят 30 мин в атмоофере азота, затем выливают в воду.Внделившийоя еоадои отфильтровывают, промывают водой и кристаллизуют из спирта или ацетона. Выход 1-ацетил-7-Фенацилиндолина 90??, т.пл. 136-137°.
Из 10 г 4-могиляирроло[3,2,1-Л/]индольЕого производного получают 7,5 (98??) 7-ацегониливдо.чина,т.кип.110-112°/!,3 ми рт.ст.
173
Глава 2У. ПРЕВРАЩЕНИЯ В БОКОВОЙ ЦЕПИ ИНДОЛШЫХ ПРОИЗВОДНЫХ
Синтетичеокие превращения оснований Манниха в индольном ряду
Синтез нитрилов 3- Идддлададет,дндт.рид,, I2,3,2J_
-j'OI!2N(CIi3)3 NaCN (^V"~]f
f CHxSO," f
H H
Смеоь 30 г (0,1 мол) сырого метосульфата триметилокатил-аммония в 15 г (0,3 мол) цианистого натрия в 300 мл воды нагревают I ч при 66-70°. Раствор мутнеет и выделяется бесцветное масло. После охлаждения раствор нвоышают оульфатом натрия и извлекают 400 мл эфира. Экстракт упаривают и получают 15,6 г (100$) желтоватого масла о т.кип. 1б7°/0,2 мм рт.ст., т.пл.пн-крата 127-228° (из абсолютного опирта).
Для превращения а триптамин раствор 15 г (0,963 мол) вн~ долвлацетонитрила в 350 мл абсолютного метанола при 0° несыта ют аммиаком и гидрируют в автоклаве о магнитным перемешиванием при 20° и давлении водорода 90 атм в приоутотвии никеля Ренея, полученного из 55 г овлава. Перегонкой выделяют 14,2г (90$) триптамина, т.иип. 137°/0,15 мм рт.от.
6-метокоииндолйл-^З-ацетонигрил [4]
HjCO-^Air^ 2.H*0N Н^СО^^Я
к я
174
бНИе^оксиграминл Раотвор 2,37 г 6-метоксииндола в 15 мл опирта прибавляют при температуре от 0 до -2° к перемешиваемой в охлаждаемой омеои 3,6 мл 25$ димегиламнна,1,7 мл 37$ формалина и 4 мл ледяной укоуоной ннолотн, затем нагревают при 30° 3 ч, охлаждают до 10°, йоднисляют 32,5 мл 2 н соляной кислоты, обрабатывают активированным углем и фильтруют. Фильтрат охлаждают до 0° и постепенно прибавляют, оохраняя температуру, 35 мл 20$ едкого натра, поояе чего оставляют в холодильнике. Выход 2,73 г (83,2$), т.пл. 94-96° (из геиоава).
б^тркдииндоди^-ацетдни.тдид, 1,63 г 6-метоксиграмина в 8 мл абсолютного опирта смешивают при 0-5° о 2,05 г метилового эфира бензолсул^фокиолоты в 7 мл абсолютного опирта и перемешивают при 10-14° 1,5-2 ч. Смеои приливают раствор 1,9 г ци-ениотого натрия в 3 мл воды и кипятят 1,5 ч с обратным холодильником, после чего охлаждают до 5° и выливают в 150 мл ледяной воды. Выделяетоя краоталличеокое вещество. Выход 1,26 г (85$), т.пл. 113-114° (из бензола и водного спирта).
1-Кето-1-( индодил^З) -3-цианопропан [l3s] ^v_^och2ch2n(ch3)3 ПаСН (^<__^оосн2он2сн
H
Смеоь 15,1 г иодметилата 3-(^в-диметиламинопропионил)индола, 638 г цианистого натрия и 127 мл диметилфоршмида нргревэ-ют на паровой бане 2 ч, упаривают в вакууме, а оотаток растирают водой. Твердый продукт отфильтровывают, тщательно промывают водой и кипятят о 750 мл метанола. Нераотворввшийоя ооадок отфильтровывают, фильтрат уюривают примерно до 80 мл и оставляют для кристаллизации. Выход 80,7$, т.пл. 222-224°.
ГТ02
4-Нитроиндодил-З-ацетрнитрил
'Н2К(СН3)3 HaCN
к
сн3ово3"
175
І^ооульфат 4-тггрограмид?и Смесь 500 мг (0,00228 мол) 4-нитрограмина и 0,03 мл уксусной киолотн в 10 мл абсолютного те-трагищмфурана медленно припивают при 20 °в атмосфере азота в перемешиваемому раствору 1,07 мл диметилсульфага и 0,03 мл ук-суоной кислоты в 5 мл абсолютного тетрагидрофурана.Через 3 ч вьщеливіиийоя осадок отделяют декантацией, промывают зфиром в обрабатывают метанолом. Выход 264 мг, т.разложения 160° (из оме-пи метанол - эфир).
'Ь&ІШІїааі^ШШШ* К сыаои 4,58 г (0,0133 мол) метооульфатэ 4-нигрограминв, 140 мл буферного раогвора (3 г ук-оуоной. киолотн, 4,1 г ацетата натрия, 500 мл воды) и 300 мл эфира в колбу для гидрирования на 500 мл прибавляют 4,58 г цианистого натрия. Колбу закрывают и содержимое взбалтывают при 20° в течение 25 ч. затем реакционную омась извлекают смесью етилацетат - эфир, экстракт промывеют наоыщенным раот-вором хлористого натрия, сушат сульфатом натрия и упаривают в вакууме. Остаток кристаллизуют из етилацетате я получают 1,73 г (64,7$) 4-нитроиндолилоцетонигрила, т.пл. 196-199°.
К рвотвору 200 г (0,91 мол) 5-нитрограмвна в 4 л метанола прибавляют 92 г (1,88 мол) цианиотого натрия в 200 мл воды, затем медленно вводят при перемешивании 146 мл иодиотого метила, не допуская повышения температуры выше 40°. Смеоь перемешивают при 20° в течение ночи, после чего упаривают в вакууме. Остаток перемешивают о 2 л вода, кристалличеокий ооадок отфильтровывают, промывают водой и дважды криоталлизуют из спирта. Выход 108 г (59$). т.пл. 174-176°.
^^^троиндолил-З-ацетонитрил Ц-47]
К раствору 8,5 г 6-нитрогремина в 300 мл абсолютного этилового спирта приливают 12 мл (избыток) иодиотого метила я охлаждают. Выпавший ооадок иодметилата 6-нятрограмина промывают холодным абсолютным опертом в оушат на воздухе. Выход 12,7 г (95$), т.пл. 203-205°. При хранении вещество разлагаетоя,
К омеок 10 г иодметилата 6-нитрограмина и 300 мл в-аыв-лового спирта приливают 300 мл буферного раствора (6 г укоуо-ной кислоты и 8,2 г ацетата натрия на I л) и 10 г цианистого натрия и, интенсивно перемешивая, нагревают при 75° 2 ч.Органический слой отделяют, промывают водой и перегоняют а паром для удаления спирта. Теплую воду из перегонной колбы фильтруют и при охлаждении получают светло-желтый продукт. Экотракцяю горячей водой повторяют еие несколько раз. Общий выход 3,45 г (62$), т.пл. 153-154°.
Предыдущая << 1 .. 41 42 43 44 45 46 < 47 > 48 49 50 51 52 53 .. 70 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама