|
Препаративная химия индола - Жунгиету Г.И.Скачать (прямая ссылка):  Ни троввдо л~3-аце т они трилы [149] ^— сп2т2п5)2 , ^—xi!2ctr К охлаждаемому раствору 50 мл 3-диэтиламиномвтилнитроивдо-ла в абсолютном спирте приливают 4 мл йодистого метила и оставляют в холодильнике на 24 ч. Выделившийся йодметилат отделяют, промывают холодным опартом и сушат. 2 г иодметилата омешивают о 60 мл н-амилового спирта и 60 мл ацетатного буферного раствора, оодержааего 6 г укоуоьой киолоты и 8,2 г ацетата натрия на I л. К полученной омеси прибавляют 2 г аданистогс натрия и выдерживают 2 ч при 70°, изредка встряхивая. Спирт удаляют перагонкой о паром, оотаток охлаждают а ставят на кристаллизацию. Выделившийся нитрид отфильтровывают, промывают несколькими порциями воды, оушат и криотал-лввуют аз метанола. По опиоанной методике получают: 5-нитроиндолил-З-ацетонитрил, выход 67$, т.пл. 180-181°| 6-нитроиндолил-З-пцетонитрил, выход 65$, т.пл. 154-155°} 177 5-нитро-7-4іетилиндолил-3-ацетонитрил, выход 68??, т.пл.232- Реактив Гриньяра готовят из 0,1 мол бромбензола в эфире. Прибавляют 80 мл н-бутилового эфира, дввтиловый эфир отгоняют, образовавшийся рествср перемешивают в токе азота о 13,2 г (0,04 мол) иодметилата Інметилграмина при температуре паровой бани 65 ч. По охлаждении полученную омеоь выливают в 100 мл 1н оодяной кислоты, извлекают эфиром, зиотракт промывают I в ооля-ной кислотой, ведой, водной щелочью, водным раотвором тиосульфата натрия, опять водой, оушат оульфатом натрия и перегоняют. Выход 6,5 г (72,5??), т.кип. І34-І37°/0,І мм рт.от., т.пл. 60,5-61° (из петролейного эфира), т.пл. пикрата 120-121° (из опирта). Этим опоообом из иодметилета грамина получают 31,5?? 3-бен-зилиндола. Иопользование метилмагнийиодида дает 43,5?? 1~иетйл-3--етиляндола, т.кип. 96-97°/0,6 мм рт.от., т.пл. пикрата 96-97°. З-Мвтиливдол (скатол) [235] и н 178 Метод А. Смесь 3,5 г грамина,6 г цинковой пыли и 4 г хлористого аммония в колбе Кляйзена о низко припаянной отводной трубкой ооторожно нагревают на голом огне в вакууме при оотаточ-вом давлении 20-30 мм рт. от. Отгоняющийся скатол быотро кристаллизуется в приемнике.Выход 1,4 г (53$), т.пл. 91-93 . ЩХШ Af, - К раотвору 8 г грамина в 160 мл метанола приливают раотвор 20 г едкого натра в 160 мл воды. Нагревают до кипения и постепенно в течение 2 ч при перемешивании добавляют набольшими порциями 16 г цинковой пыли. Затем омеоь нагревают в течение 12 ч на водяной бане до кипения, не прекращая перемешивания, после чего метанол отгоняют о помощью высокого дефлегматора. От остатка отгоняют о водяным паром окатол и даотиллят оо-тавляют в течение нескольких часов на льду.Продукт отфильтровывают и оушат в энсикаторе над серноЗ каолотой.Выход сырого продукта 4 г (66??), т.пл. 91-93°. После кристаллизации из петрелейного эфира т.пл. 93-94°, т.пл.пикрата 173° (из опирта). 5-Оксискатол [16о] ч H Смесь 0,50 г &-бензилоноагрящша, 0,30 г катализаторе Адамов и 50 мл метанола перемешивают в течение 5 ч в атмосфере водорода при давлении 5 атм, пвсле чего фильтруют,фильтрат упаривают и остаток криоталлизуют из смеси афир-петролейный эфир (1:3). Выход 0,19 г (72??), т.пл. 116°. 2-Скатилцпклопентанон [23б] <пувдн >г н „ Смесь 1,805 г 1-морфолиноциклопеытена, 2,06 г граминв и 12 мг л-толуолсульфокиолоты нагревают я инертной атмосфере 30«ин при 130-135 . Смесь охлаждают, добаачгааг 4 мл диокоана,0,5 мл воды и кипятят I ч. Растворитель упаривают в вакууме,остаток рао-творяют в хлористом метилене, промывают разбавленной уксусной кислотой, раствором соды и водой. Посла удаления растворителя остаток хроматографируют на колонке о окисью алюминия. Выход 1,613 г (64/о),т.пл. 61-62 (из смеси бензел-петролеиы»^ афир). т г,о^н?логи'чно получают 2-скатилциклсгекоанон, выход 65??,т.пл. 71-72° (из бензола). 1-Скатилимидазол [237] н я 5-МЄТВЛ-7-НИ троиндолил-3-ацегони трил, выход 70??, т.пл.216- 217°; 5-метокои-7-нитроиндолвл-3-ацетонитрил, выход 69??, т.пл. 189°. Введение окатильного остатка о помощью оонований ианниха І-Мвтил-3-бвнзилиндол [234] ен, он, 223° ; Раствор I мод грамина и 2 мол имидазола а ксилоле кипятят ш атмосфере азота 1-3 ч. Продукт выделяют хроматографированнем на флорвэиле. Выход 65??, т.ал. 180°. Из 2-метилимидвзола получают 655? І-онатил-2-метвлимвгазо-лв, т.пл. 170°, а вз бензимвдазола - 70% 1-снатилбеВзимидазола, т. пл. 215°. 1-(Ин,цолил-3)-2-нигробутан [238] Cy~tfqy№h3>aсцяфцю А-^вгс^Л І і d. h h Раствор 10 г грамина в 50 мл перегнанного нитролропана кипятят с 2,6 г твердого едкого натра (предварительно через вою оиотему пропускают азот). Начанаетоя обильное выделение двветвя-амяна. Кипячение продолжают 6-8 ч до прекращения выделения амина, после чего раствор охлаждают и подкисляют 50 мл 107? водной уксуоной кислоты, разбавляют 200 мл эфира, промывают четыре раза водой (порциями по 75 мл), перемешивают о норитом и фильтруют. Раотворители отгоняют при комнатной температуре, получают вязкое коричневое масло. Вешеотво перегоняется при т.иип. 157°/0,2 мм рт.от. Выход 82-955?, т. пл. 90-91°. По онвоаниой методике получают:
Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены. |
|
|||||||||||||||||||||||||
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||
