Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органические синтезы -> Жунгиету Г.И. -> "Препаративная химия индола" -> 48

Препаративная химия индола - Жунгиету Г.И.

Жунгиету Г.И., БудылинВ.А., Каст А. Н. Препаративная химия индола — Кишинев: Штиинца, 1975. — 264 c.
Скачать (прямая ссылка): zhungietu1975.djvu
Предыдущая << 1 .. 42 43 44 45 46 47 < 48 > 49 50 51 52 53 54 .. 70 >> Следующая

Ни троввдо л~3-аце т они трилы [149]
^— сп2т2п5)2 , ^—xi!2ctr
К охлаждаемому раствору 50 мл 3-диэтиламиномвтилнитроивдо-ла в абсолютном спирте приливают 4 мл йодистого метила и оставляют в холодильнике на 24 ч. Выделившийся йодметилат отделяют, промывают холодным опартом и сушат.
2 г иодметилата омешивают о 60 мл н-амилового спирта и 60 мл ацетатного буферного раствора, оодержааего 6 г укоуоьой киолоты и 8,2 г ацетата натрия на I л. К полученной омеси прибавляют 2 г аданистогс натрия и выдерживают 2 ч при 70°, изредка встряхивая. Спирт удаляют перагонкой о паром, оотаток охлаждают а ставят на кристаллизацию. Выделившийся нитрид отфильтровывают, промывают несколькими порциями воды, оушат и криотал-лввуют аз метанола.
По опиоанной методике получают:
5-нитроиндолил-З-ацетонитрил, выход 67$, т.пл. 180-181°| 6-нитроиндолил-З-пцетонитрил, выход 65$, т.пл. 154-155°}
177
5-нитро-7-4іетилиндолил-3-ацетонитрил, выход 68??, т.пл.232-
Реактив Гриньяра готовят из 0,1 мол бромбензола в эфире. Прибавляют 80 мл н-бутилового эфира, дввтиловый эфир отгоняют, образовавшийся рествср перемешивают в токе азота о 13,2 г (0,04 мол) иодметилата Інметилграмина при температуре паровой бани 65 ч. По охлаждении полученную омеоь выливают в 100 мл 1н оодяной кислоты, извлекают эфиром, зиотракт промывают I в ооля-ной кислотой, ведой, водной щелочью, водным раотвором тиосульфата натрия, опять водой, оушат оульфатом натрия и перегоняют. Выход 6,5 г (72,5??), т.кип. І34-І37°/0,І мм рт.от., т.пл. 60,5-61° (из петролейного эфира), т.пл. пикрата 120-121° (из опирта).
Этим опоообом из иодметилета грамина получают 31,5?? 3-бен-зилиндола. Иопользование метилмагнийиодида дает 43,5?? 1~иетйл-3--етиляндола, т.кип. 96-97°/0,6 мм рт.от., т.пл. пикрата 96-97°.
З-Мвтиливдол (скатол) [235] и н
178
Метод А. Смесь 3,5 г грамина,6 г цинковой пыли и 4 г хлористого аммония в колбе Кляйзена о низко припаянной отводной трубкой ооторожно нагревают на голом огне в вакууме при оотаточ-вом давлении 20-30 мм рт. от. Отгоняющийся скатол быотро кристаллизуется в приемнике.Выход 1,4 г (53$), т.пл. 91-93 .
ЩХШ Af, - К раотвору 8 г грамина в 160 мл метанола приливают раотвор 20 г едкого натра в 160 мл воды. Нагревают до кипения и постепенно в течение 2 ч при перемешивании добавляют набольшими порциями 16 г цинковой пыли. Затем омеоь нагревают в течение 12 ч на водяной бане до кипения, не прекращая перемешивания, после чего метанол отгоняют о помощью высокого дефлегматора. От остатка отгоняют о водяным паром окатол и даотиллят оо-тавляют в течение нескольких часов на льду.Продукт отфильтровывают и оушат в энсикаторе над серноЗ каолотой.Выход сырого продукта 4 г (66??), т.пл. 91-93°. После кристаллизации из петрелейного эфира т.пл. 93-94°, т.пл.пикрата 173° (из опирта).
5-Оксискатол [16о]
ч H
Смесь 0,50 г &-бензилоноагрящша, 0,30 г катализаторе Адамов и 50 мл метанола перемешивают в течение 5 ч в атмосфере водорода при давлении 5 атм, пвсле чего фильтруют,фильтрат упаривают и остаток криоталлизуют из смеси афир-петролейный эфир (1:3). Выход 0,19 г (72??), т.пл. 116°.
2-Скатилцпклопентанон [23б] <пувдн >г
н „
Смесь 1,805 г 1-морфолиноциклопеытена, 2,06 г граминв и 12 мг л-толуолсульфокиолоты нагревают я инертной атмосфере 30«ин при 130-135 . Смесь охлаждают, добаачгааг 4 мл диокоана,0,5 мл воды и кипятят I ч. Растворитель упаривают в вакууме,остаток рао-творяют в хлористом метилене, промывают разбавленной уксусной кислотой, раствором соды и водой. Посла удаления растворителя остаток хроматографируют на колонке о окисью алюминия. Выход 1,613 г (64/о),т.пл. 61-62 (из смеси бензел-петролеиы»^ афир).
т г,о^н?логи'чно получают 2-скатилциклсгекоанон, выход 65??,т.пл. 71-72° (из бензола).
1-Скатилимидазол [237] н я
5-МЄТВЛ-7-НИ троиндолил-3-ацегони трил, выход 70??, т.пл.216-
217°;
5-метокои-7-нитроиндолвл-3-ацетонитрил, выход 69??, т.пл.
189°.
Введение окатильного остатка о помощью оонований ианниха
І-Мвтил-3-бвнзилиндол [234] ен, он,
223° ;
Раствор I мод грамина и 2 мол имидазола а ксилоле кипятят ш атмосфере азота 1-3 ч. Продукт выделяют хроматографированнем на флорвэиле. Выход 65??, т.ал. 180°.
Из 2-метилимидвзола получают 655? І-онатил-2-метвлимвгазо-лв, т.пл. 170°, а вз бензимвдазола - 70% 1-снатилбеВзимидазола, т. пл. 215°.
1-(Ин,цолил-3)-2-нигробутан [238]
Cy~tfqy№h3>aсцяфцю А-^вгс^Л
І і d.
h h
Раствор 10 г грамина в 50 мл перегнанного нитролропана кипятят с 2,6 г твердого едкого натра (предварительно через вою оиотему пропускают азот). Начанаетоя обильное выделение двветвя-амяна. Кипячение продолжают 6-8 ч до прекращения выделения амина, после чего раствор охлаждают и подкисляют 50 мл 107? водной уксуоной кислоты, разбавляют 200 мл эфира, промывают четыре раза водой (порциями по 75 мл), перемешивают о норитом и фильтруют. Раотворители отгоняют при комнатной температуре, получают вязкое коричневое масло. Вешеотво перегоняется при т.иип. 157°/0,2 мм рт.от. Выход 82-955?, т. пл. 90-91°.
По онвоаниой методике получают:
Предыдущая << 1 .. 42 43 44 45 46 47 < 48 > 49 50 51 52 53 54 .. 70 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама