|
Препаративная химия индола - Жунгиету Г.И.Скачать (прямая ссылка):  3-(2-метил-2-ЕВтропропил)индол, выход 80-85??, т. кип. 153-155°/0,05 мм рт.от., т. пл. 66,5-68°; 3-(2-нитропронил)индол, выход 20??, т.кип. 176-180"/0,5 мм рт.от., т.пл. пикрата 171-172°; 1,3-ди-(индалил-3)-2-нитропропан, выход 20??, т.пл. 206°} 2-нитро-2-карбэтокои-1,3-ди-(индолил-3)пропан, внход 80??, т.м. 142,5-143°. 1-(Йвдолил-3 )-2-нвтрогексан [239] 0—^h2n(ch3)2 сй^она)^; Q^-CHrcH2j3cH3 і і 2 я я Смеоь 3,98 г Гранина, 0,92 г едкого натра и 20 мл нитропен-тана в колбе, онабжеввой мешалкой Гершберга, нагревают в атмосфере , азота при 110-130° в течение 7 ч. Реакционную смеоь охлаждают ль том и при перемешивании добавляют 25 мл 10?? укоуовой 180 хвсяеты, извлекают эфиром, знотракт промывают водой и оушат оульфатом натрия. Раотворители отгоняют в вакууме при давлении 5 мм рт.от. и продукт очищают хроматогрвфированием но окиси алюминия. Внход 4,0 г (72??), т.пл. 50,5-51,5° (из петролейного эфира). Этиловый эфир ос-ацетамино- с^-карбэгонои- >?-(3-ин- ннсосн3 ^д__.^_сн2н(он3)2 снзс^сн^орс^^ ^^_^н^(ор0СгН^ к ^ 4 К кипящей омеои 1200 мл толуола (илв яоилола) и 17 г порошкообразного едкого натра в пятилитровую трехиорлую колбу, онабкенную мешалкой, обратным холодильником и трубкой для ввода азота, прибавляют 250 г (1,43 мол) грамина и 311 г (1,43мол) этилового зфира ацетаминомалоновой кислоты. Бистро перемешивая и пропуская азот, кипятят до прекращения выделения диметиламина (примерно 5 ч), после чего фильтруют через нагретую воронку. Реакционную смесь выдерживают несколько чаоов при 5°, выпавший продукт отфильтровывают и промывают сначала холодным толуолом, ватем петролейннм эфиром. Внход 446 г (90??), т.пл.158-159°. ДиэтиловыЙ эфир оС-ацетамино-о(-(5-иоддкатия)-11 ' ' малонов'ой кислота [16] NHCOOCH, К охлаждаемому раствору эталата натрия, приготовленному из 0,6 г натрия в 5 мл абсолютного огирта, при перемешивании прибавляют 0,7 г диэтилового эфира ацетаминомалоновой кислота,затем 0,72 г 5-водграмйна и 0,*4 г даметилоульфата. В течение 6 ч смеоь выдерживают при 40° и 18 ч при 20°, после чего разбавляют 20 мл вода. Выход 0,93 г (82??), т.пл. 160° (из водного метанола)д 181 Диэтиловый ефир (4-нигроокатил)малововой кислоты [241] яо2 Щ, ^чїр-т-та2н(0я3)2_^^!^Іг [І--[J-CTI2OH(aOOC2H5)3 Через кипящую омеоь 100 г (0,45? иол) 4~нятрограмина,72 мл (0,474 мол) дизтилмалоната, 5 г порошка едкого нетра и 4 л сухого бензола в течение 11,3 ч пропускает сильный ток азотв.Но-лучаюшуюся смеоь выдерживают в течение 18 ч нра 20°, Обра-зовавшийоя осадок отфильтровывают, промывают эфиром,- фильтрат упаривают досуха в вакууме и остаток кристаллизуют из етилацетате. Выход 98,5 г (64,5??), т.пл. 109-111°. о2и^__^снссооо^__у,^:¦ , он2от!2соон н толуола, 3 г (0,0137 мол) 5-нигрограмина, 10,4 г (0,065 мол) дйэтилмалонатй и 0,56 г (0,014 мол) порошкообразного едкого натра кипятят 24 ч, интенсивно перемешивая. Ио охлаждении омэсь фильтруют, фальтрат промывают 15 мл I н соляной кислоты, затем 10 мл вода, суиат оульфатом магния и упаривают в вакууме (в конце при 70° и давлении I мм рт.ст.) в течении 4 ч. Выход 4,8 г. 5-НвгровЕдолид-3-пропаоновая кислота,,, Раствор 3,7 г полученного диэтилового вфира в 20 мл опирта кипятят 3 ч о 30 мл 10% раствора едкого натра. Спирт отгоняют в вакууме, оотагок разбавляют 75 мл вода, оильно подкисляют концентрированной соляной кислотой и трижды извлекают зтвлацетатом (порциями по 30 мл). Эногракт оушат оульфатом магния, упаривают в вакууме досуха а получают 2,5 г желтого1 кристаллического продукта. Его нагревают при 180-190° в течение 30 мин до прекращения выделения двуокиси углерода, после чего плав обрабатывают 40 мл 182 нипяиего дихлорэтана и быстро центрифугируют. Остаток обрабатывают Ю мл дихлорэтана и объединенный^котракт оставляют на ночь. Выход 1,17 г (40??), т.ПЛ. 176-176,5 . Си^Щ-^оЩсВ^Д, [242] Й Смеоь 2 г ^0,0114 мол) грамииа, 0,5 г едкого ватра,1,2 г (0,0114 мод) н-амидмеркаптана и 25 мл воды аипятя? 15 мин, по охлаждении ее подкисляют разбавленной укоуоноа кислотой для удаления не вогупиэшего в реакцию грамина. Образующееся маодо твердеет при охлаждении и раотирании. Твердый продукт суойенди-руют в воду и криотаялиэуют из петролейного эфира (т.кип, 30-50°). Т.вл. 47-48°. So этой методике получают: онатилметилоульфид (т.пл. 87-88°), окатилвтияоульфид(т.пл. 48-49°), окатил-н-пропилоульфид 1т. пл. 47°), сиатил-а-оутил-сульфид (т.пл. 43-44°). Выходы находятся в пределах 70-92??. Р(ОС2Н^ i^p-jj-OHgPOCOOjH^)^ я Смеоь 524 мг (0,0016 мол) йодметилага грамина в 1,5 г (0,008 мол) триэтилфосфита при перемешивании нагревают на масляной бане, не допуокая попадания влаги. При температуре баки 130° иодметилйт растэоряетоя. Желтый раствор нагревают еиеЭОмя при 160° и охлавдают. Образовавшийся белый ооадок отфильтровываю', и промотают сначала абсолютным бензолом, затем опиргом.По- 183 лучики? 0,310 г (91$) иодида триметилэтилвммония.Фильтрат перегоняют в вакууме. Выход 0,320 г (72$), і,пл.61-62° (из петролейного эфира), т.кип. 180-200°/0,3 мм рт.от.
Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены. |
|
|||||||||||||||||||||||||
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||
