Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органические синтезы -> Жунгиету Г.И. -> "Препаративная химия индола" -> 50

Препаративная химия индола - Жунгиету Г.И.

Жунгиету Г.И., БудылинВ.А., Каст А. Н. Препаративная химия индола — Кишинев: Штиинца, 1975. — 264 c.
Скачать (прямая ссылка): zhungietu1975.djvu
Предыдущая << 1 .. 44 45 46 47 48 49 < 50 > 51 52 53 54 55 56 .. 70 >> Следующая

Прочие превращения И идолил-3 -винилке т он [135]
К перемешиваемому раствору 10,2 г бикарбоната натрия в 300 мл дистиллированной воды прибавляют 9,3 г иодметилата 3-(в~ диметил8мино-пропионил)индолаи нагревают на паровой бана. В течение 9 мин температуру доводят до 89°. Реакционную колбу помешают на 3 ч не лед, выделившийся осадок отфильтровывают и промывают минимальным количеотвом холодной воды. Продукт кипятят о 50 мл ацетона, затем отфильтровывают 3 г непрораагвро-вавшаго иодметилата. Фильтрат упаривают до малого объема,рав-бавляют 150 мл бензоле, отгоняют 20 мл растворителя (для полного удаления ацетона) и отфильтровывают аше 0,1 г исходного иодметилата. Фильтрат упаривают до начала кристаллизации в получают 2,50 г продукта, т. пл. 153-156°. Вше 0,2 г получают упариванием и разбавлением раствора петролейным эфиром. Выход 91,2$ (в расчете не вогупивший в реакцию иодметилагЬДля очистки продукт возгоняют при т.кип. 14О-142°/0,1 Ш рт.от. Т. пл. 157-159°.
Оос
1,3-Двмеіил~2-вииилиндол [244]
онгои2н(он3)3 ,Лч ои=она
184
Смесь 1,4 г метосульфата.1,3-диметил-2-диметиламвнс8ТВлвн-дола и 80 мл 20$ едкого натра нагревают на водяной бане I ч. Выделившееся по охлаждении маоло экстрагируют эфиром и охлаждают раствором льда и ооли. Выход 0,68 г, т.пл. 10-19°.
М,Ы -Диметилтриптамин [245] сн2сі
ІТ И
еС -Хлт'иетилсрамин, Смеоь 2,75 г безводного карбоната натрия, 50 мл уксуоной кислоты и 25 мл пропионовой кислоты пэремэ-швашт при 20° до раотворения, пооле чаго к ней прибавляют 11,7 г (0,1 мол) индола и 8,8 г (0,11 мол) хлоргидрата дима-тиламина в 5 мл диглима. Маооу охлаждают и при температуре от О до -5° приливают II мл (0,1 мол) гидрата хлорукоусного альдегида (содержание хлорпроизводного 75$). Перемешивают I ч при темпаратуре не выше 0° и оотввляют па пять дней в холодильнике. Смесь выливают на лед и выделившийся белый осадок отфильтровывают, фильтрат экотрагируют на холоде эфиром. Водш/й фильтрат сильно охлаадавт, покрывая олоем офира,и при перемешиватш медленно нейтрализуют раствором щелочи. Эфирный олой быогро отделяют, сушат сульфатом натрия и, охлаждая, медленно обрабатывают эфирным раствором хлористого водорода. Выделившийся маолообраз-ный хлоргидрат сі -хлорметилграинна криоталлизуют из абсолютного опирта с абсолютным эфиром.
Еиход 11,7 г {15%), т.пл. 131°. После трех кристаллизации из смеси спирт - офир или ацетонптрпл получают 8,2 г (32$) вещества , т.плч 138°.
М/У-Димстплтт'иптамии. К перемешиваемой оуспензии 2,5 г боргидрида натрия в 75 мл диглима при 55° прибавляют I г хлор-гидрата с*-хлорметилграмина и выдерживают 48 ч при 85-90°. Через 24 ч смесь охлаждают и выливают на лед. Продукт экстрагируют этилсшетатом, растворитель отгоняют, оотаваееоя масло (оильно пахнущее скатолом) хроматогрофируюг на колонке с си-линэгелью и целитом (1:1). Вначале бензолом элюируют скатол, затем метанолом — диметилтриптамин. Выход 0,270 г (37$),т. пл. 45° (из гексана). Т.пл. пикрать 166°.
1-Метил-3-(Э-дииетила^ино-1-окоищ)Опил)иадол [l35]
он
^^^сосн2сн2н(сн3)2 ^ dH0H20H2hcch3)
он3 Ц
К раотвору хлоргидрата 1-мвтил-3-(3-диме1Иламинопропвонил)-вндола прибавляют едкое кали до олабоиелочной реакции и выде-лившееоя оонованяе извлекают эфиром. Экстракт промывают водой и наоышенным раотвором хлориотого натрия, оушат и упаривают досуха. Охлажденный раствор 3,3 г остатка в 15 мл метанола прибавляют к раотвору 3,5 г боргидрвда натрия в 20 мл метанола, перемешивают 15 мин при 0° и 19 ч - при 20°, затем охлаждают льдом, приливают 100 мл воды, после чего продукт извлекают эфиром (3 х 100 мл). Экстракт промывают водой, оушат и упаривают досуха. Оотатоя растворяют в омеои 10 г едкого иали в 25 мл воды и 75 мл метанола и кипятят 2 ч, после чего упаривают в вакууме дооуха. Остаток извлекают эфиром (3 х 100мл), экстракт дважды промывают насыщенным раотвором хлориотого натрия, оушат и упаривают дооуха. Оотавшееоя вещество криотал-лииуют 19 омеои эфир-петролейннй эфир, т. пл. 87,5-88,5°.
Окиоь граивна [246]
н
Суопензию 17,4 г (0,1 мол) Гранина и 40 мл опирта обрабатывают 28,2 мл 30$ перекиси водорода (0,25 мол). Смесь разогревается и грамин раотворяетоя. По охлаждении из оветло-ко-рячневого раствора выделяются бесцветные криоталлн оииои гра-
T8U
мина. Выход 18,5 г, т.пл. 135-136° (быстрое нагревание) и 121-122° (медленное нагревание).
/у -СкаэдлдиДерЧДиН, [246]
^Jj___^.gh2-^(cih3)2 пиперидин ^ (^J]~—Jf
2 г ониои громина кипятят о 40 мл пиперидина 3 ч. Пиперидин отгоняют в ввкуумв, остаток криотеллизуют из спирта и получают продукт в виде бесцветных плаотинои. Выход 1,59 г (83$), т.пл. 158-159°.
2. Некоторые превращения З-галоилацетилиндолов МММ.ИШ. [247]
I
Я
К оуопензиа 15,9 г (0,1 мол) 3-ацетнлиндола в 50 мл мета-иола при интенсивном перемешивании и охлаждении приливают по капле 16 г (0,1 мол) брома (кетон раотворяетоя) и иипятят о обратным холодильником 1-2 ч. По охлаждении выпавший ооадок отфильтровывают, промывают небольшим количеством эфира и криотеллизуют из метанола. Выход 17,8 г (74,8$), т.пл. 230°.
Предыдущая << 1 .. 44 45 46 47 48 49 < 50 > 51 52 53 54 55 56 .. 70 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама