Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органические синтезы -> Жунгиету Г.И. -> "Препаративная химия индола" -> 52

Препаративная химия индола - Жунгиету Г.И.

Жунгиету Г.И., БудылинВ.А., Каст А. Н. Препаративная химия индола — Кишинев: Штиинца, 1975. — 264 c.
Скачать (прямая ссылка): zhungietu1975.djvu
Предыдущая << 1 .. 46 47 48 49 50 51 < 52 > 53 54 55 56 57 58 .. 70 >> Следующая

Получение диметиламида. Полученный бензольный рествор хлор-антидрида медленно приливают по капле к перемешиваемому бензольному раотвору диметвламина. Для растворения выпавшего хлор-гидрата диметиламина добаапяют и фильтруют. Ооадок кристаллизуют из спирта и получают 30,4 г (85%) диметиламида, т.пл. Ї80-І820. Упериванве бензольного раотвора дает еше 1,8 г продукта. Общий выход 90??.
Восотанснление диметиламида алюмогидридом лития дает 2-ди-метиламииометилиндол, т.пл. 60-61° (из петролейного эфира).
2-Индолкэрб ок оа нили д [25С]
On On
2. СбН5Ш2
Смесь 4 г (0,025 мол) 2-индолкербоновой кислоты и 5 г (0,042 мол) хлориотого тиониле нагревают при 70-75и в течение 4 ч. Избыток хлориотого тионила отгоняют при пониженном давлении, остаток обрабатывают петролейным эфиром (2 х 20 мл) (тлип. 40-80°) и кеждый раз упаривают при пониженном давлении.К оо-татку приливают 300 мл эфира и полученный раствор хлорангидрв-да фильтруют в раствор ТО г анилина в 100 мл эфира. Образовавшийся через 2 ч осадок фильтруют, фильтрат промывают последовательна1 водой, разбавленной ооляной кислотой, опять водой, водным бикарбонатом натрия и еще раз водой. Пооле обработки животным углем в безводным оульфагом магния раотворитель отгоняют досуха в вакууме. Выход 4 г (68??), т.пл. 198-202°.
192
По опиоанной методике из 4 г 3-индолкербоновой кислоты получают 4,5 г (76??) 3-индолкарбоКоенвлида, т.пл. 176,5-177,5°.
З-Индолиладетамид [251]
СЦГ тті^ UCf
З-Индолилашгилхлорид. К перемешиваемому раствору 4,38 г (0,25 мол) индолилукоуоной кислоты в 100 мл абоолютного эфира при температуре -10° прибавляют 5,73 г (0,0275 мол) пятихло-ротсго фосфора малыми порциями в течение 20 мин. Перемешивают еще 10 мин, раствор упаривают в вакууме до объема 40 мл и разбавляют 400 мл холодного петролейного эфира (т.кип.30-60 ). Небольшое количество темного аморфного осадка быстро отфильтровывают, фильтрат оставляют на 4 ч при 5°. Выпавшие розовые плеотинки отфильтровывают. Выход 1,55 г, т.пл. 67-68°. Фильтрат упаривают в вакууме до объема 100 мл и получают еще 2,46 г продукта кремового цвета. Сушат недолго в вакууме над пятиокисью фосфора и едким кали. Общий выход 83??.
З-Иядсшлацетамид.. Через раствор 4 г индолнлацетилхлорвда в 100 мл абсолютного тетрагидрофурана (перегнанного над алюмогидридом лития) при 5° в течение 30 мин пропуонают быстрый ток сухого аммиака. Выпавший хлористый аммоний через 30 мин отфильтровывают, фильтрат упаривают в вакууме дооуха в оотаток крио-таллизуют из смеои етилацетат - циклогексан (1:1) о углем.Вы-ход 3,10 г (86??), т. пл. 153-154°.
N -(З-Индрлацвтил)глвции. [252]
С". 0<'пЛ
СНоС0ШСНоС00Н
193
К иптеновано перемешиваемому раотвору 0,76 г (0,01 моя) глицина в 30 мл I н раотвора едкого натра (0,03 мол), охлаждаемому в пределах 0-5° в бане со льдом", приливают по капле охлажденный до 0° раотвор 1,93 г (0,01 мол) 3-индолацетилхлорида в 10 мл абсолютного эфира. Через 30 мин ледяную баню удаляют, реакционной смеои дают принять температуру окружающей ореды и перемешивают I ч. Смеоь тщательно извлекают эфиром, после чего водный слой охлаждают до 0° и подкиоляют разбавленной фоофор-нрй кислотой до рН 2. Через I ч выпавший ооадои отфильтровывают и криоталлизуют из вода с углем. Выход 380 мг (175?), т.пл. 86-87°.
Этим опоообом получают индодилацетилпроизводные: взолейци-на (выход 34??, т. пл. 102°), метионина (выход 19$, т.пл.ЗБЭ-171°),триптофана (выход 9??, т.пл. 181-183°), аопарагиновой кислоты (выход 295?, т. ал. 164,5°), глютаминовой кислоты (выход 20??, т.пл. 162,5°), 6-амвнопурина (выход 305?, т.пл.242-544°),п-аминобензойной кислота (выход 45??, т.пл. 253-255°) ит-амино-бензойной кислота (выход 37%, т.пл. 246°).
3->3-диметиламиноэтил-5^8Н8Илдвдол [154]
Суопенэию 8 г (0,026 мол) двмзтиламида (5-бензилиндолял-3)глвоноиловой киодоты в 200 мл абсолютного тетрагидрофурана приливают по напле к оуопензии 3 г (0,079 мол) алюмогядри-да лития в 200 ил тетрагидрофурана и кипятят 3 ч. По охлаждении омеоь ооторожно выливают на лед, органичеокий олой извлекают 5 н ооляной ни ол от ой, зкотракт подщелачивают 405? едким натром, выделившееоя основание ехотрагируют эфиром я получают 5,2 г (715?) вещества, т.пл. 98-99° (Из петролейвого эфира).
194
4ЛгШттышпэт* tI453
К суспензии 2,8 г алюмогидрида лития в 280 мл абсолютного эфира медленно приливают суспензию 2 г дибензиламида 4,7--диметокоииндолилглиокоиловой кислоты в 200 мл бензола и кипятят о перемешиванием 3 ч. Реакционную смесь разлагают 5 мл воды, фильтруют, эфирно-бензольный раотвор промывают и упаривают при пониженном давлении. Полутвердый остаток раотирают о 50 ыл 2 н ооляной кислоты. Кристаллический порошок промывают сначала эфиром, затем водой, сушат и криоталлизуют из смеси абсолютного спирта и петролейного эфира (1:1). Получают 2,1 г хлоргидрвга диметокои-л^/У-дибензплтриптамина. Т.пл. 222°.
Раствор 380 мг хлоргидрата в 75 мл абсолютного спирта гид-' рируют с 30? палладировалным углем в течение 20 ч, фильтруют, фильтрат упаривают в вакууме до объема 10 мл и разбавляют равным количеством петролейного эфира. После хранения в холодильника выделяют 160 мг хлоргидрата 4,7-диметокоитриптамана, т.пл. 258°, т.пл. пикрата 226°. При нейтрализации водного рач*-вора хлоргидрата едким натром получают основание о т.пл. 135° (из смеси бензол - петролейный эфир).
Предыдущая << 1 .. 46 47 48 49 50 51 < 52 > 53 54 55 56 57 58 .. 70 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама