|
Препаративная химия индола - Жунгиету Г.И.Скачать (прямая ссылка):  З^-Дндодилянтарная модотд, Суопензяю 48,4 г (0,2 мол) по- лученнога пропионата в 330 мл 15$ водного раотвора едкого кали кипятят 3 ч до полного растворения, горячий раотвор обрабатывают активированным углем, фильтруют и по охлаждении подкисляют ионцентрированной ооляной кислотой до рН 2. Получающийся ба-лн« осадок промывают холодной водой и оушат. Выход 44,5 г (95$), т.разложения 204-205° (из вода). Диэтвловый вфир готовят о выходом 93$, обрабатывая кислоту в онирте сухим хлориотым водородом. Т.пл. 80-81°. Для дииетило-вого эфира т.пл. 73-76° (ив омаов банаол-пентан). 199 3-(2-Вдуро-2/-метидвинид)щрл [іг] н онэооош/+ н Смесь г индол-З-альдегида, 10 мл нитровтана и I г уксуснокислого аммония нагревает на паровой бане 30 мин, время от времени встряхивая, а по охлаждении получают 3,1 г нитровинил-ггршззводного, т.пл. 195-196 (из метанола). Этим способом получают! 3-(2-штро-2-метйдвинил)"5-метоксЕиндол (Ю мин при 105-108°), т.пл. 182-184°; 3-(2-нятро~3~метилявнил)-5-бенэилокоииндод (30 чин при 105-108°), т.пл. 195-196°: ДО-Ацетиливдалял-З) -2- нитрозтанол [181] В хорошо закрытой колбе амеоь Ю г N -ацегилиндолальдеги-да, 20 г нитрометана и 64 мл 10% бикарбоната калия и перемешивают в термсотаге 200-250 ч при 30°. Образовавшиеся кристаллы отфильтровывают, растворяют в ацетоне в осаждают петролейним эфиром. Выпавшие вначале 4,8 г криоталлов плавятся при 135-138°. Из фильтрата получают еще 3,5 г неразделяемой омеов исходного продукта и продукта конденсации. После кристаллизации из зтилапетата продукт нонденоа^-пви плавится при 138,5-140,5о> легко растворим в ацетоне и 200 етилацетате, растворим в хлороформе, метаноле ш этаноле, трудно раатворям в бензоле и петролейном эфире, легко разлагаетоя ав-лочью. 2-Метил-4-(1-ацетнл-З-индолаль)-б-окоазодон [25і] Смеоь 5,86 г (0,05 мол) ацетилглицина, 7,26 г (0,05 мол) 3-формилиндола, 4,1 г (0,05 мол) безводного ацетата натрия г в 20 мл (0,2 мол) уксуоного ангидрида нагревают при 100° 7ч. Раствор охлаждают до комнатной температуры и быстро перемешивают в течение 30 мин с 50 мл холодной воды в 50 г льда. Получаю-щийоя при этом ооадок отфильтровывают, промывают холодной водой и несколькими порциями холодного спирта, сушат в вакууме над пятнокноью фосфора и едким кали. Выход 9,15 г, т.пл.П2-175°. После кристаллизации из бензола с углем получают 3 г (23?&) продукта, т.пл. 196-199°, после двух кристаллизация из бензола -1,97 г, т.пл. 204-205°. 5-(5-Метокоискатилидсн)гидантодн [257] 3,8 г 5-метскоииндол-З-альдегида, 2,3 г гидантсина и 10 мл Перегнанного пиперидина кипятят 40 мин. Разбавление водой и йодкиоление (по конго-краоному) дает 4,4 г интенсивно сиратен- 201 шле в желтый цвет вгл. Псоле кристаллизации из уксуоной кислоты или пиридина т,пл. продукта 302°. Из 7-М9токоииндол-3-альдегида получают 5-(7-матокои.скатн-лиден) гидантоин. Выход 73,1%, т.пл. 295-300°. 5-МетокоитряптоФан [257] 4,9 г 5-(5-метокоиснагилиден)гидангсина, i00 мл раотвора оульфвда аммония и 40 мл раотвора аммиака нагревают при ion -106° в закрытой колбе 10 дней. Небольшое холвчеотво вераотворив-шегооя материала отфильтровывают, фильтрат упаривают в вакуум* дооуха, остаток извлекают оероуглеродом в абсолютным спиртом, затем 300 мл горячей водь, содержащей немного раствора аммиака. Водный аиотракт осветляют углем, упаривают до небольшого объема (5-10 мл) в разбавляют избытком опврта. При длительном стоянии при 0° внделяетоя оветло-коричневнй осадок.,Выход 1,25 г (2650, т.пл. 249° (из пиридина и оперта). I-MeTH^-aMSP^^^gg" .{"дивим*. 1:'531 —п-сно 1.го2он W^N^ 2.H2-STi ін3 Смесь 20 г ї-метиляндол-З-альдегида» 75 мл спирта и раствора 20 г гидрокеялямша солянокислого и 15 г едкого натра в 50 мл воды кипятят 30 мин и по охлаждении получают 20 г (925?) I-метвлиндол--3-альдоксима. Т.пл. 137-138° (из водного спирта). 202 Раствор 2,7 г альдокоима в омеои 100 мл опирта и 2 мл концентрированного водного раствора аммиака гидрируют о I г никеля Ренея при 50-60° и давлении 2,58 атм в течение 18 ч. Смеоь фильтруют, растворитель полностью отгоняют, сставшееоя маоло растворяют в эфире' и оушат сульфатом магния. Прибавлением эфирного раствора концентрированной серной кислоты получают 3,22 г (885?) сульфата, т. разложения 170° (вз опирта), т. разложения пикрата 160°. 3-метиламвнометилвндол [258] Раствор 1,3 г 3-метиламинометялнвшола (т. пл. 125-126°) в 50 мл абсолютного опирта перемешивают при 20° с I г боргидри-да натрия в течение 13 ч; Смесь разбавляют водой,продукт извлекают бензолом, экстракт сушат и упаривают полноотью. Получают продукт в виде бесцветного масла (1,3 г). Т.разлсжения пикрата 176-176,5° (из спирта). З-Аминсиетилиндол (оульфат) [258] і сосн. Раствор 10 г N -ацетилиндол-3-альдоноима [260] в 100 мл абсолютного опирта гидрируют на 0,3 г окиои платины при давлении 2,72 вт в течение 18 ч. Смесь фильтруют,фильтрат упаривают до небольшого объема (30 мл), разбавляют 200 мл эфира 203 1 обрабатываю! раотвором концентрврованной оерной вводотн в вфире. Продукт выделяют в виде сульфата. Выход 7,3 г (75$).
Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены. |
|
|||||||||||||||||||||||||
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||
