Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органические синтезы -> Жунгиету Г.И. -> "Препаративная химия индола" -> 60

Препаративная химия индола - Жунгиету Г.И.

Жунгиету Г.И., БудылинВ.А., Каст А. Н. Препаративная химия индола — Кишинев: Штиинца, 1975. — 264 c.
Скачать (прямая ссылка): zhungietu1975.djvu
Предыдущая << 1 .. 54 55 56 57 58 59 < 60 > 61 62 63 64 65 66 .. 70 >> Следующая

Аминотриптамин [149]
I г нитроиндолил-3-ацетоиитрила восстанавливают в 50 мл метанола о 0,5 г свежеприготовленного никеля Ренея при давлении водорода 4 атм в течение 4 ч. Катализатор отфильтровывают и промывают горячим метанолом, фильтрат обесцвечивают норятси (раствор сохраняет желтую окраску) и восстанавливает еше 4 ч о нс-
223
вой порцией никеля (0,5 г) до полного обесцвечивания раотвора. Катализатор отфильтровывают и раогворитель полностью отгоняют при пониженном давлении. Аминотриптамин остается в виде бесцветного продукта, однако на воздухе он быотро изменяет овою окраску и поэтому его следует немедленно превращать в ДИбевзо-ильные производные (последние криоталлизуют из водного спирта) . _
(Получение 7-нитроиндол-З-ацетониграла ом. в работе [276]).
По описанной методике получают(дибензоилпроизЕОдные):
5-амияотриптамин, выход 51$. т.пл. 165-166°;
6-аминотриптамин, выход 46$, т.пл. 158-159°;
7-аминотриптамин, выход 69$, -г.пл. 186-187°;
5~9мпно-7-метилтриптамин, выход 68$, т.пл. 198-199°;
5-метил-7-аминотриптамин, выход 57$, т.пл. 215-216°^
Б-метокои-7-эминотриптамив, выход 68$, т.пл. 165-166е.
В криоталлическом ооотоянии полнен лишь 6~амянотриптамин (т.пл. 106-107°).
6-Форьилиндол [I75J
К раствору 150 г 6-пианиндола и 300 мл гипосфоофита натрия в омесй 1085 мл воды, 1085 мл уксусной кислоты в 2170 мл пиридина прибавляют 100 г никеля Ренея и пэремешивают 1,5 ч при 45. Катализатор отфильтровывают, раотвор сушат, затем упаривают и остаток криоталлизуют из хлороформа. Выход 141 г (92$), т.пл. 127-129°.
По описанной методике получают: 4-формилиндол, т.пл. 140-142° (из 4-цианиндола); 5-формилиндол, т.пл. 99-101° (из 5-цианиндсла); 7-формилиндол, т.пл. 87-89° (из 7-цианиндола); 3-М9тил~5-формилиндол, т.пл. 85-86° (из 5-цианокатола); 1~метил-6~формилиндол, т.пл. 79-81° (из 1-метил-6-цианин-дола);
224
_ -CHRCN ДНЖЖ^ИН-,
4-метил-б-формилиндол, г. пл. 104-105° (из 4-метил-6-циа-ниндола).
^-Алкилэамещенные триптамины [іЗ?]
Ї ін2сбн5
Охлаждают до -50° суспензию амида натрия, приготовленную из 1000 мл жидкого аммиака и 9,5 г натрия, вводят 97 г 1-бензилин-долил-3-ацетонитрила и 58,6 г йодистого метила. Обрабатывая реакционную смеоь, получают 97 г (95$)- 1-бевэилиндолил-З-метилаце-тонитрила, т.пл. 50°.
К оуопенэии 21 г литийолюминийгидрида в 200 мл абоолютного эфира медленно приливают раствор 97 г (0,4 мол) 1-бенэилиндолил-З-метилацетонитрила в 500 мл абсолютного эфира и кипятят 2 ч. После гидролиза ? -мегилтриптвмин выделяют через хлоргидрат в виде масла. Выход 93 г (96$).
В 1000 мл жидкого аммиака выливают раотвор полученного мао-ла в 90 мл абоолютного эфира и вводят небольшими порциями Кг натрия до появления устойчивой темно-синей окраоки. Натриевое производное разлагают хлористым аммонием, аммиак упаривают, триптзмин выделяют о помощью разбавленной соляной кислоты в виде хлоргпдрата. Хлоргидрат разлагают оодсй, продукт очишаюг через ацетат. Выход 52 г (65$), т.пл. 125°.
Этим ороосбом получают:
123
о
^5-пропнлтриптамин (из ацетата), выход 67$, т.пл. 136 ; jg-иэопропилтриптамин (из ацетата),выход 68$,т.пл.150 ; 5-метокси-^-метилтриптамин, выход 60$, т.пл.бензоата 320-
'9. Прочие превращения 2-Фенил-3-(3-диметиламинопропионил) индол [і54]
ЦДС - ясно - чАЛ
225
Смесь 23,6 г (0,1 мол) 2-фенил-3-ацетилш1Дола, 4,5 г (0,15 мол) параформальдегида и 8,15 г (0,1 мол) солянокислого диметиламина в 200 мл опирта кипятят 24 ч. Растворитель отгоняют, к остатку приливают воду. 8 г не вступившего в реакпаю 2-:фанил-3-ацетиливдола отфильтровывают. Водный(фильтрат промывают эфиром и подщелачивают при 0° 40$ едким натром. Выход 10,8 г (37$), г.пл. 157-158° (из опирта).
1,3~Диметил-2-( ^-димегиламиноатид)индол [244]
^*ЧСт* -т(сУа____ СП"'
Ц сн3
Раотвор 10,5 мл (0,071 мол) 33$ диметиламина, 4,5 т
(0,067 мол) 40$ формалина и 7 г (0,048 мол) 1,2,3-триметилиндо-ла в 50 мл укоуоной кислоты нагревают при 90° в течение 2 ч. По охлаждении приливают 50 мл вода, извлекают эфиром и подщелачивают концентрированным раствором едкого катра. Выделившееся свободное основание извлекают эфиром и перегоняют.Главная фракция кипит при Н9-128°/0,005 мм рт.от. Выход 6,15 г (65$). Для дальнейшей очиотки продукт растворяют в 2 н укоуоной кислоте и обрабатывают избытком концентрированного раствора йодистого калия. Получают 90$ иодгидрида, т.пл. 203-204°. При подюелачяеа-нив раотвора иодгйдрата I н едким натром" пояучахвГ бёсвдётвое масло, т.яип. ПЗ-П4°Л),007 мм рт.от., т.пл. пикрата 179°. Этим оноообом получают!
1,3-диметИл-2-(пиперидинетил)индол, выход 55$,т.кип. 156-159°/0,0О7 мм рт.от., а также 1-бензил-2-(^-диметвламиноэгил)--3-метилвндол, выход 17,6$, т.кип. 160-166°/0,01 мм рт.от.
1^цетил-2-дкоиметил-3-метилиндод [277]
1
^З 1.(лн3со)2о
———----¦—*»»
3 3. я2о ^ ^
226
Смесь 10 г 2,3-диметилиндола и 50 мл укоуоного ангидрида кипятят 7 ч со следами камфороульфокислоты, после чего перегоняют в вакууме. Получают 9 г (80$) 1-ацетил-2,3-диметилиндола, Т.ГИ. 73,5°, т. кип. 198-205°/25 мм рт.от.
Предыдущая << 1 .. 54 55 56 57 58 59 < 60 > 61 62 63 64 65 66 .. 70 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама