Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органические синтезы -> Жунгиету Г.И. -> "Препаративная химия индола" -> 8

Препаративная химия индола - Жунгиету Г.И.

Жунгиету Г.И., БудылинВ.А., Каст А. Н. Препаративная химия индола — Кишинев: Штиинца, 1975. — 264 c.
Скачать (прямая ссылка): zhungietu1975.djvu
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 6 7 < 8 > 9 10 11 12 13 14 .. 70 >> Следующая

4. Синтез 5-онсииндолов и& я-хивонов и аминов уЗ-Дйкарбонильных соединений [21]
2-Метил-3-карбэтовби-5-окоииндод [223
СН3 НО ч<^у. СООСрНс
3 н 3
К раотвору 15 г (0,139 мол) я-бенэохннана в 70 т ледяной укоуовой кислоты при 40-50° за 30 мин праливевт 21 г (0,151 мол) /-амикокротонового эфира и перемешивают I ч.Вна-чале выпадавт.небольшое количеотво хингидрона, а впоследствии реакционная ореда темнеет и начинает ооаждатьоя кристалличео кое индолпроизводное. Через 12 ч ооадок отфильтровывают, промн
24
вают холодной укоуоной кислотой. Выход 14 г (465?), >.вл. 202-204°.
Когда растворитель оодержвт воду, получается также бевводи-фуранпроизводное о т.пл. 183°.
Этиловый эфир 1-8ТИл-3-нарбэтокои-5-окоииндолил-2-ухоуоной кислоты Г231
0° СН--СООО н
2Л5
С2Н5 ^5
К раотвору 22 г диэтилового зфира Л/- етилиминоацетондикау-боиовой кислоты в 40 мл дихлорэтана добавляют по капле раотвор 8 г л-бензохинона в 100 мл дихлорэтана о одновременной отгонкой азеотропа. Выпавшие по охлаждении криоталлы отфильтровывают, промывают эфиром и оушат. Выход 8 г (33,65?), т. пл. 241-242° (из дихлорэтана).
Опиоанным способом из /V-бензил- и Л'-метилиминопроии-водного получают зтиловыа эфиры 1-банэил- (выход 225?, ». пл. 130-133°) и 1-метвл-3-карбэтокои-5~окоииндолнл-2~укоуоной ио-лотн (выход 235?, т.ил. 173-174°).
1~Фе|ДЛ-2-ИеТИЛ-ЗгЭД6ТВЛ-5~0К0ИИ1Ш>Л С24]
К перемешиваемому раотвору 10,8 г я-бенвохинона в 30 мл абсолютного ацетона постепенно прибавляют 26,3 г Л/-фенвлацетв-
Зак. 753
25
лацетонимина и нагревают на водяной бане I ч. Получают 6,2 г желтоватых криоэаллов, выделившнхоя из раогвора в процеоое реакции. Фильтрат упаривают и разбавляют эфиром. Выделившийся ооадок отфильтровывают и получают еще 3,9 г продукта. Общий выход 10,1 г (38.2Я, 5,пл. 232-233° (из этилового опирта).
2^уил^-аавтил-5-окоииндрл [25]
снг-сосн3
+ ни ^с \<jh,
сость
К раотвору 3 г л-бензохионона в 8 мл абоолютного ацетона прибавляют раотвор 2,8 г иминаацвтилзцегонв в 8 мл ацетона и нагревают на водяной бане I ч. По охлаждении выпавший ооадок отфильтровывают и промывают эфиром. Выход 2 г (38,1$), т.пл. 292-293° (из пиридина). Постепенным испарением ацетона из фильтрата получают 1,5 г (28,9#) 2-*етил-3-ацаил-б-окои-бензэфурана, т.пл. 234-235° (из диокоана).
г-Метиц-З-ацетил-б-медоиоииндол... К перемешиваемому раствору 1,1 г 5-оксииндолпроиэводного в 15 мл 2 и едкого натра прибавляют 1,5 мл овежеперегнанного двметвлоульфата и нагревают на водяной бане в атмосфере азота 30 мин. Выход 5-метв-коипроизводного 100$, Продукт представляет собой беоцветные кри оталлм о г,пл. 227-228° (после возгонки в вакууме и яриотадй эации из диокоана).
жу&н&тттп a А*\шзат [26]
COOOTJ,
jwxxjh
26
Смешивают 0,11 мол метилового эфира у-феннлацетоукоуо-ной кволоты [27], 2-3 вашій концентрированной ооляной кислоты и 0,1 мол аммиака или первичного амина (в виде раотворов в абсолютном спирте). Смеоь оотавляют на ночь. Образуется метиловый эфир соответствующей у?-ашно-у~феннлкротоновоЁ кислоты. Прибавляют 165 мл дихлорэтана и 115 мл отгоняют в виде азео-тропной омеои о водой. Затем в течение 45 мин прибавляют 0,1. мол /?-бензохинона или 1,4-нафтохинона в 250 мл дихлорэтана, одновременно отгоняя прибавляемый дихлорэтан. Выделивший-, оя - после охлаждения ооадок отфильтровывают, промывают охлажденным метанолом или дихлорэтаном и сушат. Для получения 5~мето-исипроизводных к охлаждаемой до 5-6° суспензии 0,1 мол производного 2-бензил-3-карбометонои-5-охоинндола ила бензиндола в 100 мл ди океана и 40 мл епетопа добавляют 200 мл 8 н водного растворе едкого натра и 25,2 г диметвлоульфата, перемешивают 40-50 мин без охлаждения и разбавляют водой (2-3 объема).
Этим опоообом синтезированы метиловые эфиры:
2-бенэил~5-окоииндол~3-карбоновой кислоты, выход 28$,г.разложения 204-205°;
Іниетйл-2-бензил-5-окоииндол-3-і:арбоновоЙ кислота, выход
22$, т. ПЛ. 195-106"; •
1-этил-2-бензил-5-оксииндол-3-карбановой киолоты, выход
10?, т.пл. 176-177°;
І-фенвл-2-бензил-б-оксииндол-З-карбоновой кислоты, выход
12$, т. пл. 199,5-200,5°;
2-бензил-5-ыетоиоииндол-3-карбоновой киолоты,*выход 65$,
г.пл. I50-I5T°j
І-метвл-2-бензил-б-мєтоксииндол-З-карбоновой кволоты,выход
90$, т.пл. 135-136;
I-этил-й-бензил-б-метокоиикдол-З-карбоновоЙ киолотн, выход
95)8, т. пл. 121-122°;
1-феийл-2-бензил-5-ыетоксииндол-3-яарбоновой киолоты,выход
965«.' ї. пл. 102-103°;
В этой же работе приводится синтез*. - 2-бензнл~5-метоксииндол-3-н8рбоновой киолоты, выход 24$,
-.пл. 201-202°;
1-мвгил-2-аенз^л-5-метокоииндол-3-нарбоновой кислоты, ввод 93?, т. пл. 193-194°;
27
1-етил-2-бензил-5-метоиойиндол-3-варбоновой кислоты, выход 98#, г.пл. 186-187°;
1-фветл-2-овн9ия-6-мв*окоииндол-3-карбоновой киолоты, выход 98«. т.пл. 235-236°
Этиловый эфир 1.2-диы6тил-5—окоииндол-; з- касбоновой, киолоты [28]
Сыеоь 1,55 г (0,14 мол) я-бевзохинона, 4,1 г (0,28 мод) втилового эфира Л/-мвтил-_у9-аминокротоновой кислота и 15 мл ацетона кипятят 2 ч. По охлаждении отфильтровывают 1,6 г (48?) продуктв в виде криоталлов, т.пл. 207-208° (из ацетона).
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 6 7 < 8 > 9 10 11 12 13 14 .. 70 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама