Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органические синтезы -> Жунгиету Г.И. -> "Препаративная химия индола" -> 9

Препаративная химия индола - Жунгиету Г.И.

Жунгиету Г.И., БудылинВ.А., Каст А. Н. Препаративная химия индола — Кишинев: Штиинца, 1975. — 264 c.
Скачать (прямая ссылка): zhungietu1975.djvu
Предыдущая << 1 .. 3 4 5 6 7 8 < 9 > 10 11 12 13 14 15 .. 70 >> Следующая

Аналогично иа 27,5 г (0,25 мол) /7-бензохянонв и 65 г (0,5 мол) эфира ^3-аминокротоновой кислоты в 100 мл ацетона получат 18,1 г (30$) втилового эфира 2-метил-5-окоииндол-3--иарЛоновоЙ кислоты, т.пл. 205°.
Этиловый зфир> 1,2-диметил-5-метокоииндол-3-карбоновой вио-лотн получают оледуюаим обрваом [29]; к раствору 17,1 г втилового эфира 1,2-диметвл-5-окояиндол-3-карбоновой кислоты в 200мл дноиоана добавляют 18,4 г диметилсульфата и 172 мл едкого натра, взбалтывают в течение 6 ч при 20°, разбавляют водой и выделившийся продукт отфильтровывают. Выход 17,2 г ,г.ол. 114-115° (из метанола).
1..2,-ЙЯМвгид^5-мет,ркО^иидод Ш
28
Смесь 9,2 г I,2-диметал-3-карб8токои-5-матокоииндола,50 мл уксусной киолоты и 10 мл концентрированной верной киолоты кипятят 30 мин, по охлаждении нейтрализуют 2 н едким натром и перегоняют о паром. Выход 4,2 г (64,5$), т.пл. 67-68°.
5. Вооогановленио (О-нитроотирнл)кетонов
%-Ачч.таинш [зі]
Раствор 1,91 г (0,01 мол) ( 0-ниэроотирил)метилке8она в 6,3 г (0,038 мол) триэтилфоофита кипятят 1,5 ч.разбавляют 40 мл эфира и промывают сначала тремя порциями (по 20 мл) 10% едкого натра, затем наоышенным раотвором поваренной ооли и оуиат оудьфатом натрия. Отгоняют раотворнтель, затем в вакууме отгоняют триегилфоофит и тризтилфоофат. Остаток раотворяют в бензоле и разбавляют теплым гекоаном. Выпавший омолиотый ооадов криогаллизуют иа омеси бензол-гекоаяЛ' Выход 0,26 г (16^),т.ял. 154-155°.
ОСТ6*5— Од_5
н
Раотвор 3,53 г (0,01 мол) 2-нитрохалкона [32] в 13,3 г (0,08 мол) триэтилфосфита нагревают при 160° в теченяе 65 мин. Затем избыток триэтилфосфита к трвзтялфосфата отгоняют в вакууме, %в$аток раотворяют в эфире (40 мл), раотвор промывают тремя порциями воды (во 20 мл) в раотвором ооли и сушат
29
сульфатом магния. Раотворнтель отгоняют, оотатон хроматографа-руют на силикагеле (80 г). Бензолом элюируюг 17 мг (1-этилин-долил-2)фенилкетона, т.пл. 69-70° (из гевоанз), и 0,097 г {А%У ожидаемого кегона. Еще 0,345 г (16$) нетонв влюируют омеоью бензол-эфир (Ю : I). Т.пл. 151-152°.
6. Восстановление о-нитробензилкетонов Э.'ВДРМЙ №Ш „яндолил-^-жсголаішшш СззЗ
СООС?НС;
~(о-Нитро(!)ет1лацетил)^це^оу);оуон»й эФир. Предварительно готовят этилат «атрия из 2,8 г натрия и примерно 50 мл абсолютного опарта в к половине полученного раствора приливают 7,2 г ецегоукоусного эфира. Затем к 45 мл хлориотого тионила прибавляют 9 г 0-нитрофенилуксуоной кислоты и после прекращения выделения хлориотого водорода смесь выдерживают еше 10-15 мин При 40°, пооле чего избыток тионила отгоняют в вакууме (не выше 40°). К остатку приливают небольшое количество безводного бензола и раотворитель опять отгоняю? в вакууме. Полученный ллорангидрид о-иитрофенилуксусной кислоты растворяют примерно в 50 мл безводного бензола и половину этого раотвора в охлажденном ооотоянии добавляют по капле при перемеиаэякви к приготовленному ранее раотвору тэтрий-ацегоукоусного эфира. Затем к реакционной смеси приливают другую половину растворэ этилата и остаток раотвора хлорангвдрида а оставляют на ночь.Охлаждаемую омеоь подкиолямт ооляной ииолотой а тщательно извлекают эфиром. Эфирные вытяжки в свою очередь извлекают многократно порциями наоышенного раствора ооды, после чего водно-щелочные вытяжки подкисляют, извлекают эфиром, экстракт оушят сульфатом натрия и пооле отгонки раотворателя кристаллизуют из метанола, Т.пл. 78-79°.
30
у-(о-НитшФенил)ацетоуксуоный adtac. Примерно к 50 мл спирта, насыщенного аммиаком при 0°, прибавляют небольшими порциями 5 г полученного выше продукта. Через 12 ч растворитель отгоняют в вакууме, криоталличеокий остаток отфильтровывают в промывают небольшим количеством опирта. Т.пл. 56° (из спирта).
ШШЧИ ШКШЯА^гтШРКМШШх В 2,5 мп уксуо-ной киолоты раотворягот 0,5 г полученного эфира и при слабом нагревании прибавляют 2 мл воды, затем небольшими порциями избыток порошка пивка. Через I ч продукт извлекают эфиром. Т. пл. 57,5-58°.
2-(Индолил-2) циклогекоонон [34]
(0,11 мол) 2-нитрофенилукоуош>й киолоты в ЮО мл абсолютного хлороформа приливают 13 г (8,2 мл, 0,11 мол) тионилхлорида и 20 капель двметилформамида а нагревают на водяной бане при 35-40° до прекращения выделения хлориотого водорода и образования прозрачного раотвора (реакционную омеоь предохраняют от влаги воздуха трубкой с хлористым кальцием). Сотворившийся хло-риотый водород удаляют, пропуская воздух через реакционную омось (воздух предварительно оушат в колонке о еяким кали и серной кислотой), до тех пор, пока объем реакционной смеси но достигнет примерно 70 мл. Затем объем смеси доводят до 100 мл, приливая абсолютный хлороформ. Полученный раствор охлаждпют льдом в, пэрен&доввя, добавляют к смеси 16,7 г (0,1 мел) Т-шр~ фолинопичлогенсена-и 23 мл (0,15 кол) безводного гриэтиланаиа в 100 мл ябоодятного хлороформа. Через I ч (при 20°) хлороформ удаляют в вакууме как мпчгио полнее, к оот-атку прилиздат 40 мл соляной иислоти (1:1), тмэтельно перемешивают и оотапдлют вя ночь. Нз следующий день продукт извлекают в несколько приемов 200 мл хлороформа, экстракт пропускают через колонку о кяввльгу-
Предыдущая << 1 .. 3 4 5 6 7 8 < 9 > 10 11 12 13 14 15 .. 70 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама