Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органические синтезы -> Караулова Е.Н. -> "Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов типа соединений встечающихся в нефтях" -> 10

Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов типа соединений встечающихся в нефтях - Караулова Е.Н.

Караулова Е.Н. Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов типа соединений встечающихся в нефтях — М.: Наука, 1988. — 2008 c.
ISBN 5-02-001432-Х
Скачать (прямая ссылка): sulfides1988.djvu
Предыдущая << 1 .. 4 5 6 7 8 9 < 10 > 11 12 13 14 15 16 .. 82 >> Следующая

23
перемешивании насыщают сероводородом при 0 -г —5°С в течение 30 мин. Приливают оставшийся раствор КОН, заменяют трубки для газа капельной воронкой и обратным холодильником, раствор нагревают на водяной бане до 70° С и приливают за 40 мин при очень энергичном перемешивании 41,4 г (0,2 моля) н-октилбромида. Смесь кипятят 3 ч, прибавляют воду до растворения выпавшего осадка, сульфид извлекают эфиром, экстракт отмывают водой до нейтральной реакции, сушат прокаленным СаС12, отгоняют растворитель, сульфид 2 раза перегоняют (второй раз — над металлическим натрием). Получают 23,7 г ди-н-нонилсульфида, выход 81%, т.кип. 185-186°С/5 мм, пЪ° 1,4640,^° 0,8455.
ПРИМЕЧАНИЕ
Для получения высоких выходов сульфида весьма важно интенсивное перемешивание реакционной смеси. При использовании мешалки малой мощности следует оставить реакционную смесь на ночь.
Л.С. Габитова, ИР. Хайрутдинов 26. С20Н428. Ди-н-децилсульфид
н-С1сН21 в—С^оН21-н
Получают аналогично № 24 из н-децилбромида. Выход 15%, л?° 1,4629 (см. также № 6).
Л.С. Габитова, И.Р. Хайрутдинов 27. С2 4Н5 о в. Ди-н-додецилсульфид
Н-С1 2 Н2 5 в—С1 2 Н2 5 "К
Получают аналогично № 24 из н-додецилбромида. Выход 28%.
Л.С. Габитова, И.Р. Хайрутдинов
28. С32Н668. Ди-н-гексадецилсульфид
ч-С 1 б Н3 з в—С16 Н3 з -н
Получают аналогично № 24 из н-гексадецилбромида. Выход сульфида 54% (см. также № 7).
Т.А. Данилова, Е.А. Викторова
29. С36Н74 в. Ди-н-октадецилсульфид
н-С18Н37ОН^*н-С18Н37Вг ^Дн-С18Н378-С18Н37-н 1. н-Октадецилбромид
Реакцию проводят в перегонной колбе емкостью 0,5 л, снабженной термометром, газоподводящей трубкой (доходящей до дна), нисходящим холодильником и колбой Вюрца в качестве приемника. На отводную трубку приемника надевают каучук, который погружают в 75 мл воды, налитой в коническую колбу емкостью 0,125 л (запорная склянка).
24
В реакционную колбу помещают 272 г (1 моль) октадецилового спирта, нагревают до 100°С и пропускают в расплавленный спирт сухой бромистый водород (примечание 1) при 100-120°С (реакция обычно идет с выделением тепла, внешний обогрев в конце реакции необязателен) в течение ~ 1,5 ч (до насыщения спирта). Конец насыщения можно определить по разогреванию воды в запорной склянке за счет растворения в ней бромистого водорода. Содержимое колбы вместе с отгоном из приемника помещают в делительную воронку, отделяют от водного слоя и встряхивают с конц.
H2S04, взятой в количестве 7з от объема бромида, и отделяют нижний кислотный слой (примечание 2), к бромиду прибавляют воду с каплей раствора фенолфталеина и встряхивают, периодически прибавляя концентрированный раствор аммиака до появления розовой окраски (водный слой не отделяют) . Для расслоения образующейся эмульсии осторожно прибавляют 50%-ный водный метанол. Бромид (нижний слой) отделяют, промывают водой, сушат прокаленным СаС12, фильтруют и перегоняют с воздушным холодильником. Получают 300 г н-октадецил бромида, выход 90%, т. пл. 27,4-28,4°С. 2. Ди-н-октадецилсульфид
Спиртовый раствор сульфида калия готовят из 4,5 г (0,08 моля) едкого кали (см. № 25). При 75-80°С за 30 мин прибавляют 26,6 г (0,08 моля) нюктадецилбромида, нагревают при температуре бани 100°С 8 ч,оставляют на ночь. Жидкость декантируют, а осадок растворяют в горячей воде. Ди-н-октадецилсульфид отделяется в виде масла, застывающего при охлаждении. Его отсасывают на воронке Бюхнера. Фильтрат объединяют с жидкой частью реакционной смеси, обрабатывают эфиром. Эфирную вытяжку сушат прокаленным СаС12 и удаляют растворитель. Оставшееся масло вымораживают, выпавшие кристаллы отжимают на пористой тарелке и объединяют с основной массой сульфида. Неочищенный сульфид пере-кристаллизовывают сначала из абс. этанола, затем из эфира (примечание 3). Получают 17 г ди-н-октадецилсульфида, выход 79%, т.пл. 69—69,5 С.
ПРИМЕЧАНИЯ
1. Равномерный ток сухого бромистого водорода получают, прибавляя к 0,2 л бензола, помещенного в колбу Вюрца (в присутствии 1—2 г порошкообразного железа), из капельной воронки 0,135 л брома. Бромистый водород очищают, пропуская через колонку, наполненную FeBr3 и антраценом.
2. Очень важно как можно тщательнее разделить бромид и H2S04, в противном случае выход бромида резко снижается.
3. Сульфид можно также перекристаллизовывать из гексана и ацетона.
25
E.H. Караулова 30. C14H14S. Дибензилсульфид (примечание 1)
Na, s ¦ 9 н, о C6HsCHjCl —-^C6HsCH2SCHjC6Hs
этанол
483 г (2,01 моля) нонагидрата сульфида натрия (примечание 2) растирают в порошок и отдельными порциями вносят в 0,5 л кипящего этанола так, что последующую порцию прибавляют только после растворения предыдущей. Незамедлительно (примечание 3) после окончания приготовления этого раствора к кипящему раствору прибавляют 203 г (1,60 моля) хлористого бензила с такой скоростью, чтобы кипение смеси было интенсивным. После окончания прибавления хлористого бензила смесь кипятят с обратным холодильником 6 ч. По охлаждении выливают в 3 л воды, осадок дибензилсульфида отделяют, промывают водой и сушат на воздухе, получают 181 г, выход 95,5%. После перекристаллизации из петролейного эфира получают 175 г очищенного сульфида, выход 93%, т. пл. 49-51 °С.
Предыдущая << 1 .. 4 5 6 7 8 9 < 10 > 11 12 13 14 15 16 .. 82 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама