Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органические синтезы -> Караулова Е.Н. -> "Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов типа соединений встечающихся в нефтях" -> 11

Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов типа соединений встечающихся в нефтях - Караулова Е.Н.

Караулова Е.Н. Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов типа соединений встечающихся в нефтях — М.: Наука, 1988. — 2008 c.
ISBN 5-02-001432-Х
Скачать (прямая ссылка): sulfides1988.djvu
Предыдущая << 1 .. 5 6 7 8 9 10 < 11 > 12 13 14 15 16 17 .. 82 >> Следующая

ПРИМЕЧАНИЯ
1. Особенность методики заключается в способе приготовления 55%-ного спиртового раствора сернистого натрия, что позволяет существенно уменьшить расход этанола и одновременно повысить выход целевого продукта.
2. Можно использовать сульфид натрия, расплывшийся при хранении.
3. Если дать раствору остыть, то выпадает Na2S • 9Н20 в виде крупных кристаллов, для повторного растворения которых потребуется дополнительный расход этанола.
ЛИТЕРАТУРА
Караулова E.H., Некрасов A.C. // Журн. прикл. химии. 1955 Т. 28, № 9. С. 1012-1013.
Ф.Я. Канзафаров 31.CieH18S.flH (1-фенил) этилсульфид
СН3
Н S |
С6Н5СН=СН2 ——>-C6Hs-CH(CH3)-SCH(CH3)-C6Hs +C6HS-CHSH
ди (1 -фенилэтил) сульфид
В четырехгорлую колбу емкостью 50 мл, снабженную капельной воронкой, механической мешалкой, обратным холодильником и трубкой для ввода сероводорода, помещают раствор 1 мл этилалюминийдихлорида С2Н5А1С12 в 30 мл хлороформа и при 10°С в течение 30 мин насыщают сухим сероводородом (скорость тока 10 л/ч). К полученной смеси при непрерывной подаче сероводорода и энергичном перемешивании по каплям за 30 мин при 10°С прибавляют 9 г (0,0865 моля) стирола. После прибавления всего олефина смесь перемешивают еще 30 мин при комнатной температуре, продолжая подавать сероводород с небольшой скоростью
26
(1-2 л/ч). По окончании реакции его избыток вытесняют азотом, затем смесь обрабатывают 5%-ным раствором HCl, промывают водой до нейтральной реакции, сушат прокаленным MgS04 и перегоняют в вакууме. Получают 6,4 г смеси трео- и э/?ыт7?о-ди(1 -фенил)этилсульфидов, выход 61%, т. кип. 163-164° С/15 мм. Соотношение стереоизомеров трео-эритро-равно 2:3.
ПМР-спектр (5, м.д.; ССЦ) : эригро-изомер - 1,25 (6Н, д, J = 7 Гц, СН3), 3,35 (1Н, кв, CH), 7,06 (ЮН, с, C6HS); rpeo-изо мер-1,39 (6Н,д, / = 7 Гц, СН3),. 3,60 (1Н,кв,СН),7,06 (ЮН, с, С6Н5).
В небольшом количестве (0,73 г) также выделяют 1-фенилэтантиол-1, т. кип, 74-75°С/10 мм, и|>0 1,5584.
ЛИТЕРАТУРА
Толстиков Г.А., Канзафаров Ф.Я., Сангалов Ю.А., Джемилев У.М. Ц Нефтехимия. 1979. Т. 19,№ 3. С. 425-429.
Г.М. Гаврилова 32. С8Ні 883. Ди(2-этилтиоэтил)сульфид (СН2 =СН)28 + С2Н58Н-*С2Н58(СН2)28(СН2)25С2Н5 +
+ С2Н58(СН2)25СН = СН2 ДиО-этилтиоэтил) сульфид
Смесь свежеггерегнаштых 2,58 г (0,03 моля) дивинилсульфида и 3,72 г (0,06 моля) этантиола нагревают в запаянной ампуле объемом 25 мл в течение 18 ч при 65-70°С, затем смесь фракционируют в вакууме.
Получают из 2,58 г (0,03 моля) дивинилсульфида и 3,72 г (0,06 моля) этантиола 4,9 г ди (2-этилтиоэтил) сульфида, выход 78% (см. примечание к № 35), т.кип. 135-137°С/2 мм, т.пл. 18,5°С, пЪ° 1,5470,^° 1,0568.
ЛИТЕРАТУРА
Трофимов Б.А., Гаврилова Г.М., Крючков В.В., Лавлинская Л.И. Ц Жури, орган, химии. 1976. Т. 12, № 6. С. 1170-1174.
Г.М. Гаврилова 33. С1 о Н2 2 S 3. Ди (2-пропилтиоэтил) сульфид
н-С3Н7 S(СН2)2S(СН2)2S-С3Н7-н
Получают аналогично № 32 из 2,58 г (0,03 моля) дивинилсульфида и 4,57 г (0,06 моля) пропантиола (синтез см. № 1) 5 г ди (2-пропилтиоэтил) -сульфида, выход 72% (см. примечание к № 35), т.кип. 140°С/1 мм, т.пл. 27-28°С.
Литература см. синтез № 32
27
Г.М. Гаврилова 34. С | з Н2 68 з. Ди (2-бутялтяоэтял) сульфид
н-С4Н9 8СН2СН2 8СН2СН2 8-С4Н9-н
Получают аналогично № 32 из 2,58 г (0,03 моля) дивинил сульфида и 5,41 г (0,06 моля) бутантиола-1 6,1 г ди(2-бутилтиоэтил)сульфида, выход 77%, т. кип. 156,5°С/2 мм, т.пл. 19,5-20,5°С, и?° 1,5270, ^° 1,0031 (см. примечание к № 35) .
Литература см. синтез № 32.
Г.М. Гаврилова 35.С12Н2б83.Ди (2-изо бутилтиоэти л) сульфид изо-С* Н9 в (СН2 ) 2 в (СН2 ) 2 8С4 Н9 -изо
Получают аналогично № 34 из изобутантиола 4,3 г ди (2-изобутилтио-этил) сульфида, выход 55%, т.кип. 145°С/1 мм, т.пл. 33-34°С.
ПРИМЕЧАНИЕ
Выходы сульфидов в синтезах 32-35 рассчитаны на прореагировавший дивинил сульфид.
Литература см. синтез № 32.
НЕСИММЕТРИЧНЫЕ ДИАЛКИЛ- И АРАЛКИЛСУЛЬФИДЫ
Ф.Я. Канзафаров 36. Сі0Н228. н-Бутил(1,1-диметилбутил)сульфид
н-С.Н, 8Н
н-СзН7 -С=СН2 ———-» . н-СзН, -С(СНз)2 8-С4Н,-н СНз
В четырехгорлую колбу емкостью 50 мл, снабженную капельной воронкой, обратным холодильником и термометром, помещают 10,8 г (0,12 моля) бутантиола-1 и при перемешивании на магнитной мешалке при 10°С в токе инертного газа прибавляют 1 мл С2Н5А1С12, затем 8,4 г (0,1 моля) 2-метилпентеиа-1 при той же температуре. После этого смесь кипятят 15 мин на водяной бане, затем охлаждают до комнатной температуры, обрабатывают водой, 2 раза экстрагируют эфиром (по 50 мл), экстракт сушат прокаленным М^804. После перегонки в вакууме получают 10,6 г н-бутил(1,1-диметилбутил)сульфида, выход 61%, т.кип. 88-90°С/35 мм, пЬ° 1,4570.
ПМР-спектр (б, м.д..; СС14) : 0,87 (6Н, т, СН3), 1,18 (6Н, с, СН3), 1,39 (8Н, м, СН2), 2,34 (2Н, т, СН2-8).
28
Ф.Я. Канзафаров 37. С10Н228. н-Бутил (1,1,2-триметилпропил)сульфид
(СНз)2С-С(СН3)28С4Н9
Получают аналогично № 36 из 8,4 г (0,1 моля) 2,3-диметилбутена-2 12,2 г сульфида, выход 70%, т. кип. 98-100°С/32 мм,^° 1,4625.
ПМР-спектр (5, м.д.; ССЦ) : 0,87 (ЗН, т, СН3), 0,92 (6Н, д, / = 7 Гц, СНз), 1,15 (6Н, с, СНз-С-8), 1,41 (4Н, м, СН2), 1,67 (1Н, м, СН), 2,37 (2Н,т,СН2-8).
Предыдущая << 1 .. 5 6 7 8 9 10 < 11 > 12 13 14 15 16 17 .. 82 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама