Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органические синтезы -> Караулова Е.Н. -> "Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов типа соединений встечающихся в нефтях" -> 19

Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов типа соединений встечающихся в нефтях - Караулова Е.Н.

Караулова Е.Н. Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов типа соединений встечающихся в нефтях — М.: Наука, 1988. — 2008 c.
ISBN 5-02-001432-Х
Скачать (прямая ссылка): sulfides1988.djvu
Предыдущая << 1 .. 13 14 15 16 17 18 < 19 > 20 21 22 23 24 25 .. 82 >> Следующая

ТА. Данилова, Е.А. Викторова 96. С15Н, 68. Циклопентил-1 -нафтилсульфид
Реагенты: 35 г (0,63 моля) КОН, 0,25 л этанола, 80 г (0,5 моля) наф-талинтиола-1, 74,5' г (0,5 моля) циклопентилбромида — смешивают как описано в № 40, емкость колбы 0,75 л. Смесь нагревают при перемешивании 2 ч при температуре бани 90—95°С, 1 ч при 120—130°С и обрабатывают как описано в № 40. Получают 75,5 г сульфида, выход 66%, т. кип. 168-168,5°С/2мм,«^° 1,6419, сГ\° 1,1193. 50
Т.А. Данилова, Е.А. Викторова 97. С] 5Н! 68. Циклопентил-2-нафтилсульфид
Получают аналогично № 96 из 80 г (0,5 моля) нафталинтиола-2 (см. № 16) 74 г сульфида, выход 65%, т. кип. 187,5-188,0°С/4 мм, и™ 1,6455, б?420 1,1052.
Т.А. Данилова, Е.А. Викторова 98. С^НззЭ. 1,2,3,4-Тетрагидронафтил-6-циклогексилсульфнд
В колбе емкостью 0,25 л из 24,0 г (0,15 моля) 1,2,3,4-тетрагидронафта-линтиола-6 (см. № 15) и 6,0 г (0,15 моля) ЫаОНв 70 мл этанола получают раствор тиолята натрия, к которому при комнатной температуре за 15 мин прибавляют 17,8 г (0,15 моля) циклогексилхлорида. Смесь перемешивают 2 ч при температуре бани 50°С, затем 5 ч при 68—70°С и 3 ч при 115-120°С и обрабатывают как в № 40. Получают 14,8 г сульфида, выход 40%, т. кип. 187,5-188,5°С/3 мм, 1,5800,^° 1,0543.
Т.А. Данилова, Е.А. Викторова 99. С] 6Н] 68.1,2,3,4-Тетрагедронафтял-2-фенилсульфид
С6н55Н К0Н| > 0^г-ЗС6Н5
В колбе емкостью 0,5 л из 34,1 (0,31 моля) тиофенола и 17,4 г (0,31 моля) КОН в 90 мл этанола получают тиолят как описано в № 40, за 30 мин при 80 С прибавляют 51,6 г (0,31 моля) 2-хлор-1,2,3,4-тетрагидронафтали-на (см. № 11, п. 1), перемешивают 3,5 ч при 90°С, обрабатывают как описано в № 40. Получают 37,3 г сульфида, выход 50%, т. кип. 184,5— 185,5°С/3 мм, Лд° 1,6229.<° 1,1263.
ДИАРИЛСУЛЬФИДЫ
М.Г. Воронков, Э.Н. Дерягина, Г.М. Панова. Э.Н. Сухомазова, М.А. Кузнецова
100. С, 2Н] оЭ. Дифенилсульфнд
2С6Н5Вг + Н28 -* С6Н58С6Н5 +С6Н58Н+ НВг
Через кварцевую трубку диаметром 30 мм, помещенную в электропечь длиной 650 мм, пропускают высушенный и перегнанный бромбензол с помощью шприца-дозатора (15 мл/ч) и сероводород нз аппарата Киппа
51
(4 л/ч) (Н2 S :C6H5Br = 1,25 (моли)). Температура реакционной зоны 580° С. За 1 ч получают 16,0 г конденсата, состоящего, по данным ГЖХ, из 0,06 г бензола, 8,8 г бромбензола, 1,34 г тиофенола и 5,8 г дифенил-сульфида. Конверсия бромбензола 60,6%, выход дифенилсульфида 72,2% (в расчете на вступивший в реакцию бромбензол) .Дифенилсульфид выделяют перегонкой в вакууме. Получают 5,3 г, выход 66%, т. кип. 119— 121°С/2мм,и^° 1,6332.
Условия ГЖХ: хроматограф ЛХМ-8МД-2; колонки из нержавеющей стали (L = 2м, d = 3 мм), заполненные 5% Lukopren G 1000 на хроматоне N-AW-HMDS: газ-носитель — гелий; режим линейного программирования температуры колонок в интервале 40—220°С (12°/мин).
ЛИТЕРАТУРА
Воронков М.Г., Дерягина Э.Н., Иванова Г.М. // Журн. орган, химии. 1976. Т. 12, № 10. С. 2179-2184.
М.Г. Воронков, Э.Н. Дерягина, Г.М. Панова, Э.Н. Сухомазова, М.А. Кузнецова
101.C7H14S. Бис(4-метилфенил)сульфид (ди -п -то лил су льфид )
2СН3 -^-Ьг + H2S -*~CH5-@-S -@-СН3 + 2НВг
Реакцию проводят в рециркуляционной установке (см. рис. 1) в кварцевой трубке диаметром 25—30 мм. Температура реакционной зоны 560— 580°С, длина 250 мм. В четырехгорлую колбу емкостью 100 мл помещают 30,0 г (0,175 моля) 4-бромтолуола и нагревают до кипения в токе сероводорода (5 л/ч). Пары продуктов реакции и непрореагировавшего исходного соединения конденсируются в обратном холодильнике и по боковому отводу возвращаются в колбу. Реакцию продолжают в течение 5 ч до прекращении поступления паров исходного соединения в реакционную зону, при этом температура в кубе повышается на 70—80 С. Смесь продуктов реакции перегоняют при 3 мм. Конверсия 4-бромтолуола 100%. Получают 13,7 г неочищенного бис (4-метилфенил) сульфида, выход 73%, кипящего в интервале 148—150°С/3 мм, его перекристаллизовывают из этанола, получают 13,0 г очищенного сульфида, выход 70%, т. пл. 56-57°С.
Литература см. синтез № 100.
ТА. Данилова, Е.А. Викторова 102. C[6H16S. 1,23,4-Тетрагидроиафтил-6-фенилсульфид
1. Хлористый фенилдиазоний
В стакане емкостью 0,5 л, снабженном мешалкой и термометром, смешивают 75 мл конц. HCl и 75 мл воды и добавляют 27,9 г (0,3 моля)
52
Рис. 1. Рециркуляционная установка
1 — электропечь, 2 — термопара, 3 — кварцевая трубка, 4 — четырехгорлая колб:, (куб), 5 - термометр, 6 — обратные холодильники
свежеперегнанного анилина. Реакционную смесь помещают в баню со льдом, добавляют в смесь кусочки льда, и при 5° С при интенсивном перемешивании из капельной воронки приливают охлажденный льдом раствор 24 г (0,36 моля) №N02 в 112 мл воды. Температуру реакционной массы поддерживают 5-8°С, добавляя в нее лед. Последние 5 мл раствора приливают по 1 мл после 3—4 мин перемешивания, контролируя каждый раз момент окончания реакции по иодкрахмальной бумажке (мгновенное посинение при нанесении 1 мл реакционной массы и 3—4 мл воды) (см. примечание).
2. 1,2,3,4-Тетрагидронафтил-6-фенилсульфид
В стакан емкостью 0,5 л, снабженный мешалкой, помещают 33,6 г (0,6 моля) КОН, приливают 100 мл этанола и нагревают смесь на водяной бане до 70—75°С. По образовании однородного раствора в стакан вносят 49,2 г (0,3 моля) 1,2,3,4-тетрагидронафталинтиола-6 (см.№ 15) и, продолжая перемешивание, приливают небольшими порциями раствор хлористого фенилдиазония. Приливание диазораствора прекращают, когда желтый осадок, образующийся в процессе реакции, начинает заметно буреть. Нагревают реакционную массу до прекращения выделения азота на кипящей водяной бане. Оседающее бурое масло отделяют, экстрагируют водный слой эфиром и соединяют эфирную вытяжку с маслом. Эфирный раствор отмывают от щелочи до нейтральной реакции по лакмусу, сушат прокален-
Предыдущая << 1 .. 13 14 15 16 17 18 < 19 > 20 21 22 23 24 25 .. 82 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама