Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органические синтезы -> Караулова Е.Н. -> "Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов типа соединений встечающихся в нефтях" -> 21

Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов типа соединений встечающихся в нефтях - Караулова Е.Н.

Караулова Е.Н. Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов типа соединений встечающихся в нефтях — М.: Наука, 1988. — 2008 c.
ISBN 5-02-001432-Х
Скачать (прямая ссылка): sulfides1988.djvu
Предыдущая << 1 .. 15 16 17 18 19 20 < 21 > 22 23 24 25 26 27 .. 82 >> Следующая

3. Первые 2-3 ч смесь необходимо кипятить в тот же день, добавляя сухой эфир для компенсации потерь с током газа. Во время ночной выдержки смесь следует оставлять под азотом (аргоном).
Литература см. синтез № 103.
Ф.М. Стоянович 107. C8Hi2S2. гр<?г-Бутил-2-тиенилсульфид
^Vsc(ch5)3 s
Получают аналогично № 73. По методике А из 16,4 і (0,141 моля) 2-тио-
56
фентиола (см. № 17) получают 16—17 г сульфида, выход 67-70%, т. кип. 74,5 -75,5°С/4 мм, 83-84°С/9 мм, 88-89°С/12 мм, пЬ° 1,5460, с?4200,9809. По методике Б из 116 г (1 моль)2-тиофентиола получают 120-126 г сульфида, выход 70-73%.
ПРИМЕЧАНИЕ
Необходимо применять только свежеперегнанный 2-тиофентнол. Все работы с ним проводят в хорошо действующем вытяжном шкафу в резиновых перчатках. Всю посуду для удаления запаха перед, мытьем нужно обрабатывать щелочным раствором иерманганага.
ЛИТЕРАТУРА
Стоянович Ф.М., Федоров Б.П. // Химия гетероцикл. соединений. 1967. № 5. С. 823 -826.
Ф.М. Стоянович 108. С8Н128'2. 7рег-Бутил-3-тиенилсульфид
^ЗС(СИ,)5
1. З-Тиофентиол
Раствор 3-тиенилмеркаптида лития получают из 134 г (0,82 модя)3-бром-тиофена (см. № 20, примечание 2), 52,5 г (0,82 моля) бутиллития в 1 л эфира и 26,3 г (0,82 г-ат.) серы (см. № 20, п. 1,2), выливают в воду, отделяют водный слой, эфирный слой 3 раза промывают 10%-ным №ОН, объединенные щелочные вытяжки присоединяют к водному слою и подкисляют 20%-ной Н2804. Выделившийся тиол экстрагируют эфиром. После высушивания прокаленным Л^Б04 и отгонки эфира получают остаток — тиол (75—85 г),, который без перегонки используют для получения трег-бутил-3-тиенилсульфида.
2. грег-Бутил-З-тиенилсульфид
Получают аналогично № 73 по методике Б из 3-тиофентиола, выход 80%, т. кип. 99-101°С/15 мм,па 1,5445. Литература см. синтез № 107.
Ф.М. Стоянович 109. С9 Н[ 4 . грет-Бутил (5-метил-2-тиенил) сульфид
снз-0-8С(см,)5
1. 5-Метил-2-тиофентиол
Получают аналогично № 18 по методике А из 98 г (1 моль) 2-метил-тиофена, 64 г (1 моль) к-бутиллития и 32 г (1 г-ат.) серы. Выход 78%. Для получения грет-бутил (5-метил-2-тиенил) сульфида можно применять иеперегнанный тиол.
57
2. грет-Бутил (5-метил-2-тиенил) сульфид
Получают аналогично № 73 по методике А из 5-метил-2-тиофенгиола Выход 80%, т. кип. 111-113°С/18мм,п?° 1,5430.
ЛИТЕРАТУРА
Федоров Б.П., Стоянович Ф.М. // Журн. орган, химии. 1965. Т. 1, № 1. С. 194 -200.
Ф.М. Стоянович 110. Си Н1482. трег-Бутил-2-тианнденилсульфид (грет-Бутил-2-бензтиенилсульфид)
0О-8С(СгУ3 3
1. 2-Тиаиндентиол
В четырехгорлую колбу на 0,25 л, снабженную мешалкой, термометром, капельной воронкой с обводной трубкой и обратным холодильником, помещают 45 г (0,33 моля) тионафтена (см. № 200) в 100 мл эфира и при 10°С, перемешивая в токе аргона, прибавляют 0,201 л (0, 33 моля) эфирного раствора бутиллития (концентрация 0,102 г/мл). По окончании прибавления смесь кипятят 30 мин, а затем охлаждают до 0°С и прибавляют порциями 10,7 г (0,33 моля) порошкообразной серы. После 30 мин перемешивания при 0°С кипятят 1 ч, выливают смесь в 0,3 л 5%-ного №ОН, отделяют эфирный слой и 2 раза промывают его 5%-ным №ОН. Объединенный щелочной раствор подкисляют 10%-ной Н2804 и экстрагируют бензолом. Высушенный над прокаленным Мд804 бензольный экстракт концентрируют, остаток перегоняют с паром. Получают 31,5 г тиола (выход 57,5%), который без дополнительной очистки используют для синтеза грег-бутил-2-тиаинденилсульфида.
2. грег-Бутил-2-тиаицденилсульфид
Получают аналогично № 73 по методике Б из 2-тиаиндентиола, выход 47,5%, т. пл. 59-60°С, т. кип. 121-123°С/0,5 мм. Литература см. синтез № 109.
Ф.М. Стоянович
Ш.С^Нговз- грет-Бутил(5-трет- бутилтио)-2-тиенилсульфид (2,5-ди-грег-бутилтиотиофен)
®0
5
1. 5-трег-Бутилтио-2-тиофентиол
К раствору 20 г (0,116 моля) грег-бутил-2-тиепилсульфида (№ 107) в 50 мл эфира, помещенному в четырехгорлую колбу, снабженную термо-58
метром, капельной воронкой с обводной трубкой, мешалкой и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, в токе аргона при перемешивании прибавляют при 20°С 7,68 г (0,12 моля) н-бутиллития 93 мл эфира. После размешивания в течение 1 ч смесь охлаждают до 0°С, прибавляют 3,75 г (0,117 г-ат.) серы. Через 1 ч после полного растворения серы смесь выливают в холодный раствор 5 г №ОН в 0,2 л воды. Щелочной слой отделяют, промывают эфиром и подкисляют 10%-ной Н2804, вьгделившийся тиол экстрагируют эфиром, промывают водой и сушат прокаленным М§804. После удаления растворителя остаток перегоняют. Получают 12,85 г тиола, выход 54%, т. кип. 105°С/1 мм,пп 1,5945. 2. трег-Бутил (5-грег-бутилтио) 2-тиенилсульфид
Получают аналогично № 73 по методике А из 5-грег-бутилтио-2-тиофен-тиола, выход 85%, т. пл. 66-68°С (перекристаллизация из метанола) (см. примечание к № 77).
Литература см. синтез № 109.
Ф.М. Стоянович 112. С] эН228з. грег-Бутил(5-нзоамилтно)-2-тиенилсульфид
1. 5-Изоамилтио-2-тиофентиол
Получают аналогично № 111 (п. 1) из 35 г изоамил-2-тиенилсульфида, 12 г н-бутиллития и 6 г серы 17,0 г тиола, выход 41,5%, т. кип. 135 — 137°С/2,5 мм,п?0 1,5860.
Предыдущая << 1 .. 15 16 17 18 19 20 < 21 > 22 23 24 25 26 27 .. 82 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама