Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органические синтезы -> Караулова Е.Н. -> "Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов типа соединений встечающихся в нефтях" -> 27

Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов типа соединений встечающихся в нефтях - Караулова Е.Н.

Караулова Е.Н. Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов типа соединений встечающихся в нефтях — М.: Наука, 1988. — 2008 c.
ISBN 5-02-001432-Х
Скачать (прямая ссылка): sulfides1988.djvu
Предыдущая << 1 .. 21 22 23 24 25 26 < 27 > 28 29 30 31 32 33 .. 82 >> Следующая

4. 1,4-Дибромтетрадекан
В трехгорлую колбу емкостью 100 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и газоподводящей трубкой, помещают 48 г (0,11 моля) тетрадекандиола-1,4. В расплавленный диол пропускают ток сухого бромистого водорода'в течение 28 ч при 120° С (примечания 1,2). По охлаждении смесь растворяют в эфире, раствор промывают водой, насыщенным раствором К2 С03 и снова водой; сушат прокаленным СаС12. Остаток после отгонки эфира перегоняют в вакууме. Получают 65,6 г бромида,
71
выход 88%, т.кип. 182-184°С/9 мм, п2^ 1,4857, 1,2374. Бромид
имеет полужидкую консистенцию11. 5. 2-«-Децилтиолан
В трехгорлой колбе емкостью 500 мл, снабженной мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, приготавливают раствор 53,8 г сернистого натрия (0,69 моля) в 0,2 л этанола (примечание 3) и при 60° С и перемешивании прибавляют по каплям 82 г (0,23 моля) 1,4-дибромтетра-декана, смесь кипятят 3 ч, после чего заменяют обратный холодильник нисхопящим и отгоняют большую часть этанола. К остатку добавляют воду для растворения бромистого натрия, отделяют всплывшее масло, водный слой экстрагируют эфиром, экстракт объединяют с основным продуктом и сушат прокаленным СаС12. Остаток после отгонки растворителя перегоняют в вакууме. Получают 44 г 2-«-децилтиолана, выход 84%, т. кип. 148,5— 149,0°С/5,5 мм, и" 1,4804, с?2° 0,8959.
ПРИМЕЧАНИЯ
1. Получение сухого бромистого водорода см. № 29, примечание 1.
2. Пропускание бромистого водорода ведут в два приема (по 14 ч) , но лучше вести процесс непрерывно.
3. Раствор сернистого натрия в этаноле готовят аналогично описанному в № 25 для сернистого калия.
Н.П. Волынский 123.С9Н188. 3-«-Пентилтиолан
СН20 + СН,0Н + НС1 Сг130СН2С1 + /*-С5Н„Сг1=Сг12 г"сЧ-
—- я-С5Н()СНС1Сг12Сг,г0Сг,3 —k-
</-у-С5г1„-« Р6і-3,НВг ^ /—v-C5r1((-« No2S . -ООН ' '
Csr1„-«
СН3-0 0Н Bp Br
— СУ
s
1. Метилхлорметиловый эфир и 1-метокси-З-хлороктан В колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником (соединенным с ловушкой как описано в № 121, п. 2), капельной воронкой и доходящей до дна стеклянной трубкой (см. примечание 1), помещают 150 г (5 молей) параформа и 0,2 л (5 молей) метанола и при сла-
Авторы не приводят данных ГЖХ целевого продукта. При бромировании, по-видимому, образуется смесь бромидов, а в конечном сульфиде .весьма вероятна примесь 2-я-нонилтиана. - Примеч. ред.
72
бом перемешивании насыщают смесь хлористым водородом, поддерживая температуру в пределах 0—5°С. Время, требуемое для насыщения, зависит от скорости подачи хлористого водорода и составляет ~ 1 ч (см. примечание 2). Перемешивание прекращают, газоподводящую трубку заменяют узкой, также доходящей до дна колбы трубкой, на верхний конец которой надет резиновый шланг, опущенный в пустую колбу. Создают давление в реакционной колбе и таким способом осторожно перекачивают из нее водно-кислотный слой (см. примечание 3). К оставшемуся в колбе метил-хлорметиловому эфиру прибавляют 30 г безводного Na2S04, перемешивают несколько минут, затем добавляют 50 г порошкообразного ZnCl2 и за 20 мин вводят 500 мл (3,56 моля) гентена-1, охлаждая колбу ледяной водой. Поддерживают температуру 40—45°С в течение 1 ч, выливают реакционную массу на лед, отделяют органический слой, сушат безводным Na2S04 и перегоняют. Получают 250 г 1-метокси-З-хлороктана, выход 40%, т.кип. 93°С/15 мм, 1,4360, d\° 0,9256; MRD найдено 50,48, вычислено 50,42.
2. 4-Метокси-2-«-пентилбутанол-1
В колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, помещают 30 г (1,25 г-ат.) магния и 0,2 л абс. эфира. Реакцию инициируют прибавлением 2 мл СНЭ1, далее начинают перемешивание и как можно быстрее (за 10—15 мин) прибавляют раствор 0,18 л (1 моль) 1 -метокси-3-хлороктана в 100 мл абеэфи-ра, периодически охлаждая колбу смесью льда и соли. После прекращения самопроизвольного кипения эфира подогревают колбу в течение 20 мин, затем охлаждают до —5-0" С. С помощью широкой короткой стеклянной трубки присоединяют к боковому горлу колбы генератор формальдегида — круглодонную колбу из термостойкого стекла емкостью 250 мл, в которую помещают 36 г (1,2 моля) параформа. При нагревании небольшим пламенем газовой горелки параформ деполимеризуется (не плавясь), а образующийся при этом формальдегид вступает во взаимодействие с реактивом Гриньяра (см. примечание 4). После деполимеризации всего количества параформа отсоединяют генератор, разлагают смесь разбавленной (1:1) HCl. Эфирный слой отделяют, промывают водой и 10%-ным раствором щелочи. Отгоняют эфир, а остаток подвергают метанолизу: прибавляют 100 мл метанола и 1 мл конц. H2S04 и медленно, в течение 1,5—2 ч, отгоняют диметилформаль, используя для этого ректификационную колонку эффективностью 8 т.т. Метанолиз считают законченным, когда температура в головке колонки при полном возврате флегмы не опускается ниже 62-63°С. Смесь нейтрализуют раствором 1 г КОН в 10 мл метанола, отгоняют большую часть метанола, а остаток перегоняют в вакууме на этой же колонке. Получают 87 г 4-метокси-2-н-пентилбутанола-1, т.кип. 98°С/4 мм, и™ 1,4400, с?20 0,8944; MR „ найдено 51,35, вычислено 51,77.
Предыдущая << 1 .. 21 22 23 24 25 26 < 27 > 28 29 30 31 32 33 .. 82 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама