Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органические синтезы -> Караулова Е.Н. -> "Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов типа соединений встечающихся в нефтях" -> 29

Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов типа соединений встечающихся в нефтях - Караулова Е.Н.

Караулова Е.Н. Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов типа соединений встечающихся в нефтях — М.: Наука, 1988. — 2008 c.
ISBN 5-02-001432-Х
Скачать (прямая ссылка): sulfides1988.djvu
Предыдущая << 1 .. 23 24 25 26 27 28 < 29 > 30 31 32 33 34 35 .. 82 >> Следующая

2. Нонен-1-тиол-5
Получают аналогично № 124, п. 2 [из 37,2 г (1,55 г-ат.) магниевой стружки, 52,0 г (0,42 моля) бромистого аллила и 21,0 г (0,18 моля) тиооксида гексена-1] нонен-1-тиол-5.
3. 2-«-Бутил-5-метилтиолан
Но нен-1-тиол-5, полученный в п.2, подвергают циклизации под действием 75%-ной Н2 804 как описано в № 124, п.З. Получают с выходам 64% смесь, состоящую, по данным ГЖХ (см. примечание 1) , из 52% 2-«-бутил-5-метил-тиолана и 48% 2-к-бутилтиана.
Смесь разделяют фракционированной перегонкой (примечание 2) на хро-матографически чистые компоненты. Т.кип. 2-и-бутил-5-метилтиолана 130°С/76 мм, пУ> 1,4772, 0,9006; МЯ0 найдено 49,56, вычислено 49,48.
ИК-спектр сульфида (у, см-1): 2960, 2928, 2860, 2948,730, 1446, 1386, 1452, 1320, 1260. Масс-спектр (т/г*; в скобках - интенсивность от интенсивности максимального пика, %) : 41(100), 55(69,8), 59(100), 67(100), 101(100, С6Н48СН*), 158(64,8 М*).
ПРИМЕЧАНИЯ
1. Условия ГЖХ: хроматограф УХ-2; колонка (Ь = 4 м, й = 4 мм), заполненная 10% БЕ-ЗО на хромосорбе \?; 174°С.
2. Разгонку ведут на клинской колонке со стеклянной насадкой эффективностью 16 т.т.
76
В.И. Дронов, В.П. Кривоногое 126. Ci 0Hj о S. 2-и-Амил-5-метилтиолан
-с5н,-сн-сн2СН2=снсн^в-> \ s/
-*~ /f-C5H1lCHCHiCHjCH = CMj-^i^i-»-
I
SH

2-н-амил-5-метилтиолан
1. Тиооксид гептена-1
Получают аналогично тиооксиду гексена-1 (см. № 125, п.1), выход 37% (см. примечание 1), т.кип. 100-102°С/70 мм, n2D° 1,4698, d$° 0,8946. Тиооксид гептена-1 при перегонке частично разлагается с выделением серы.
2. Децен-1-тиол-5
Получают аналогично № 119, методика Б (п. 2, для пентен-1-тиола-5) из 100,0 г (4,2 г-ат.) магниевой стружки, 121,0 г (1 моля) бромистого аллила и 60,0 г (0,46 моля) тиооксида гептена-1.
3. 2-н-Амил-5-метилтиолаи
Децен-1-тиол-5, полученный в п.2, подвергают циклизации под действием 75%-ной Н2 S04 как описано в № 119, методика Б, п. 3. Получают 38 г смеси (выход 47%) , состоящей, по данным ГЖХ (см. примечание 2), из 82% 2-«-амил-5-метилтиолана и 18% 2-к-амилтиана. Смесь разделяют на хрома-тографически чистые компоненты с помощью препаративной ГЖХ (см. примечание 3). Т.кип. 2-«-амил-5-метилтиолана 105-106°С/11 мм, «д0 1,4740, </4°0,8900; MRD найдено 54,30, вычислено 54,10.
ИК-спектр {у, см"1): 2870, 2935,2870,2960,730, 1460, 1380, 1460, 1320, 1260. Масс-спектр (m/z+; в скобках - интенсивность от интенсивности максимального пика, %): 41(19), 55(11,95), 59(17,60), 67(17,60), 101(100, C6H4SCHt ), 115(12,00), 172 (14,1, М+).
ПРИМЕЧАНИЯ
1. Тиооксид гептена-1 получали с выходом 43% также по: Van Та-mellen Е.Е. If J. Amer. Chem. Soc. 1951. Vol. 73, N 7. P. 3444-3448.
2. Условия ГЖХ: хроматограф УХ-2; колонка (L = 4 M,d = 4 мм), заполненная 10% Е-301 на хромосорбе W; газ-носитель - водород (60 мл/мин) ; 156° С.
3. Условия препаративной ГЖХ: хроматограф УХ-2, колонка (L = 4 м, d = 4 мм), заполненная 20% динонилфталата на ИНЗ-600; газ-носитель — водород (60 мл/мин) ; 156°С.
77
Л ИТЕРАТУРА
1.В.И. Дронов, В.П. Кривоногое Ц Химия гетероцикл. соединений. 1970. № 12. С. 1614 1616.
2. В.И. Дронов, В.П. Кривоногое Ц Там же. 1971. № 10. С, 1337-1338.
В.П. Кривоногое, ВМ. Дронов 127. Сj 3H26S. 2-Метил-З-н-октклтиолан
Получают в смеси с 4-н-октилгианом (№ 141) (последний преобладает). Синтез и выделение описаны ниже (см. № 141). Степень чистоты 2-ме-тил-3-и-октилтиолана 95%, т.кип. 190 С/40 мм, Ид° 1,4787, d\" 0,8978; MRD найдено 67,55, вычислено 67,95.
ИК-спектр (v, см"1) : 2860, 2960, 2860, 2960, 730, 1460, 1381, 1455, 1320, 1260.
ЛИТЕРАТУРА
ВЛ. Кривоногое, ВМ. Дронов, Р.Ф. Нигматуллина // Химия i-етероцикл. соединений. 1977. № 12. С. 1622-1624.
В.П. Кривоногое, В.И. Дронов 128. Ct iH] 4S. 2-Метил4-фенилтиолан
С6 Hs _ сн _ Сн2 с6«5 - СП - СП, внг=CHCH2MgBr ,
^c6h5chch2ch=ch2-^*- сн,^УСбН5 + rVc6Hs I s V
CH,SH
2-метил-4-фенилтиолан
1. Тиооксид стирола
В трехгорлую колбу емкостью 0,25 л (примечание 1), снабженную мешалкой (примечание 2 к синтезу № 119, методика Б), обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 34,5 г (0,36 моля) роданистого калия, приливают 50 мл диоксана, 50 мл воды и 39,0 мл (0,35 моля) оксида стирола, смесь нагревают до 60°С и при этой температуре перемешивают ~ 3 ч до исчезновения оксида стирола (по данным ГЖХ, примечание 2), затем охлаждают до комнатной температуры и вливают в смесь 100 г льда и 0,2 л воды. Продукт 4 раза экстрагируют эфиром (по 50 мл), эфирные экстракты объединяют, 2 раза промывают водой (по 100 мл), сушат прокаленным К2С03. Полученный эфирный раствор тиооксида стирола используют для синтеза 4-фенилпентен-1-тиола-5.
2. 4-Фенилпентен-1-тиол-5
Из 33,6 г (1,4 г-ат.) магния и 60,5 г (0,9 моля) аллилбромида получают эфирный раствор аллилмагнийбромида как описано в № 119, методика Б, п.2. При — 5 ¦=¦ 0 С за 1 ч прибавляют эфирный раствор тиооксида стирола 78
(п.1). Прекращают охлаждение, дают смеси нагреться до 20"С, кипятят 5 ч, оставляют на ночь в атмосфере азота. Разлагают при охлаждении 10%-ной НС1 и экстрагируют эфиром. 3. 2-Метил-4-фенилтиолан
Предыдущая << 1 .. 23 24 25 26 27 28 < 29 > 30 31 32 33 34 35 .. 82 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама