Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органические синтезы -> Караулова Е.Н. -> "Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов типа соединений встечающихся в нефтях" -> 30

Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов типа соединений встечающихся в нефтях - Караулова Е.Н.

Караулова Е.Н. Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов типа соединений встечающихся в нефтях — М.: Наука, 1988. — 2008 c.
ISBN 5-02-001432-Х
Скачать (прямая ссылка): sulfides1988.djvu
Предыдущая << 1 .. 24 25 26 27 28 29 < 30 > 31 32 33 34 35 36 .. 82 >> Следующая

Эфирный экстракт тиола (п.2) помещают в кварцевую колбу с обратным холодильником и освещают ртутно-кварцевой лампой ПРК-2 до отрицательной пробы на тиол (примечание 3). Эфир отгоняют, остаток перегоняют в вакууме, отбирают фракцию с интервалом кипения 122—136°С/5 мм. Получают 35,6 г (выход 57% в расчете на оксид стирола) смеси, состоящей, по данным ГЖХ (примечание 4), из 44% 2-метил-4-фенилтиолана и 56% 3-фенилтиана (см. № 143). Смесь разделяют на хроматографически чистые компоненты фракционированной перегонкой (см. № 125, примечание 2). Т.кип. 2-метил4-фенилтиолана 195°С/132 мм, Пд° 1,5688, ё\а 1,0550; МЯг) найдено 55,04, вычислено 55,12.
ИК-спектр (у. см"1): 3080, 2870, 2945, 2970, 1600, 1500, 1460, 1380. 780,770, 740,710.
ПМР-спектр (5, м.д.) : 1,34 д (ЗН, J = 6,4 Гц, СН3, аксиальный), 1,37 д (ЗН, У = 6,4 Гц, СН3, экваториальный), 1,57 3,54 м (6Н, _СН-5-СН2--СН-СН2-); 7,08-7,16 м (5Н, С6Н5). Отношение экваториальной метиль-ной группы к аксиальной 58:42 (примечание 5).
ПРИМЕЧАНИЯ
1. Всю аппаратуру следует тщательно вымыть, а затем сполоснуть раствором аммиака, после чего высушить.
2. Условия ГЖХ: хроматограф УХ-2, колонка (Ь = 4 м, й = 4 мм), заполненная 10% Е-301 на хромосорбе \У, 216°С, скорость гелия 50 мл/мин.
3. Пробы на присутствие меркаптана выполняют как описано: Губен-Вейль. Методы органической химии. М.: Мир, 1963. Т. 2. С. 585.
4. Условия ГЖХ те же, что в примечании 2, но температура 220 С.
5. Определено весовым методом.
ЛИТЕРАТУРА
1. /. Дронов ВН., Кривоногое В.П. // Химия гетероцикл. соединений. 1970. № 3. С. 335.
2. Кривоногое В.П., Дронов В.И.. Поконещикова Н.К. // Там же. 1975. № 9. С. 1204-1205.
Г. И. Болестова 129. С16Н, 6в. 2,3;Дифенилтиолан
с,и5сигсиснгси3-^ <^н5 (сс^" ¦ <^-С$5
1. 2,3-Дифенилтиофен
В двугорлую колбу емкостью 50 мл, снабженную обратным холодильником и термометром, помещаю! 21.1 г (0,1 моля) -1,2-дифенилбутана,
79
12,8 г (0,4 моля) серы и 10 мл дихлорбензола. Реакционную смесь нагревают при 240—250°С 15 ч, после чего перегоняют в вакууме. Получают 10,5 г неочищенного 2,3-дифенилтиофена, выход 44,3%, т.кип. 205— 210° С/33 мм. Перекристаллизовывают из смеси спирта с водой, получают 8,3 г 2,3-дифенилтиофена, выход 35%. т. пл. 84—85°С. 2. 2,3-Дифенилтиолан
В колбу емкостью 50 мл, снабженную обратным холодильником с хлор-кальциевой трубкой, помещают раствор 2,6 г (0,011 моля) 2,3-дифенилтиофена в 5 мл хлороформа, приливают 4,1 г (0,036 моля) триэтилсилана (см. № 119, методика А, п. 1) и 21,2 г (0,185 моля) трифторуксусной кислоты и смесь выдерживают в термостате при 50°С в течение 50 ч. Окончание реакции определяют с помощью ГЖХ: пик 2,3-дифениптиофена должен отсутствовать (примечание 1). Летучие компоненты отгоняют в вакууме, остаток перекристаллизовывают из петролейного эфира, получают 1,9 г 2,3-дифенилтиолана, выход 72%, т.пл. 48-49°С.
ПРИМЕЧАНИЕ
1. Условия ГЖХ: хроматограф ЛХМ-8М; детектор — катарометр, колонка из нержавеющей стали (Ь = 4 м, й = 4 мм), заполненная 3% полиэтилен-гликоля 20 М на целите-545; газ-носитель - гелий; 190°С; рНс 0,8.
ЛИТЕРАТУРА
1. Парнес З.Н., Болестова Г.И., Долгова СП., Удре В.Э., Воронков М.Г., Курса-новД.Н. /I Изв. АН СССР. Сер. хим. 1974. № 8. С. 1834-1836.
2. Воронков М.Г., Удре В.Э., Таубе АО. // Химия гетероцикл. соединений. 1971. №6. С. 755-758.
Г.И. Болестова 130. С] 6Н] 6в. 2,4-Дифеяилтиолан
..„.-снсн.-и^с.и.Ж- ^
Вг-
1. 2,4-Дифенилтиофен
В двугорлую колбу емкостью 100 мл, снабженную обратным холодильником и термометром, помещают 37,1 г (0,2 моля) 1-фенил-1-бромзтана и 9,6 г (0,3 моля) серы. Реакционную смесь выдерживают при 200-210°С в течение 6 ч, охлаждают до комнатной температуры и экстрагируют изо-пропиловым спиртом. Спирт отгоняют, остаток перекристаллизовывают из 80%-ной СН3СООН, а затем из изопропилового спирта (в присутствии активированного угля). Получают 5,4 г 2,4-дифенилтиофена, выход 23%, т.пл. 122-123°С.
2. 2,4-Дифенилтиолан
Получают аналогично № 129 из 1,8 г (0,0076 моля) 2,4-дифенилтиофена в 12 мл хлороформа, 8,0 г (0,0798 моля) триэтилсилана и 17,4 мл (0,1528 моля) трифторуксусной кислоты 1,2 г 2,4-дифенилтиолана, выход 66%, т.пл. 73—74СС. Услония ГЖХ см. в примечании. 80
ПРИМЕЧАНИЕ
Условия ГЖХ те же, что и в № 129, но температура 220°С.
ЛИТЕРАТУРА
1. Парнес З.Н., Болестова Г.И., Долгова СЛ., Удре В.Э., Воронков М.Г., Курса-новД.Н. Ц Изв. АН СССР. Сер. хим. 1974. № 8. С. 1834-1836.
2. Воронков М.Г., Удре В.Э., Попова ЭЛ. // Химия гетероцикл. соединений. 1967. №6. С. 1003-1009.
Г.И. Болестова 131. Ci 6Н, 6S. 3,4-Дифенилтиолан
с6н5сн-сн-сБн5^- с.н»^ус«н._ссн.),ам »
I | 5 у cf,c00h
S
1. 3,4-Дифенилтиофен
Получают аналогично № 129 (п.1) из 2,3-дифенилбутана, с той разницей, что температура реакции 210—215°С, время реакции 30 ч, 14,2 г 3,4-дифе-нилтиофена, выход 61%, т. кип. 175-190°С/10 мм. Перекристаллизовывают из СН3СООН, а затем из этанола. Получают 12,8 г 3,4-дифенилтиофена, выход 54%. т.пл. 112-113° С.
2. 3,4-Дифенилтиолан
Получают аналогично № 129 из 2,2 г (0,0093 моля) 3,4-дифенилтиофена 1,57 г 3,4-дифенилтиолана, выход70%, т. пл. 82—83°С.
Предыдущая << 1 .. 24 25 26 27 28 29 < 30 > 31 32 33 34 35 36 .. 82 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама