Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органические синтезы -> Караулова Е.Н. -> "Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов типа соединений встечающихся в нефтях" -> 33

Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов типа соединений встечающихся в нефтях - Караулова Е.Н.

Караулова Е.Н. Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов типа соединений встечающихся в нефтях — М.: Наука, 1988. — 2008 c.
ISBN 5-02-001432-Х
Скачать (прямая ссылка): sulfides1988.djvu
Предыдущая << 1 .. 27 28 29 30 31 32 < 33 > 34 35 36 37 38 39 .. 82 >> Следующая

ПРИМЕЧАНИЕ
1. Зеркальная поверхность расплавленного натрия служит указанием окончания очистки сульфида.
ЛИТЕРАТУРА Волынский НМ. I/ Нефтехимия. 1979. Т 19, № 2. С. 259-263.
В.И. Драное, В.П. Кривоногое 136. С9Н] gS. 2-к-Бутилтиан
УФ
я-С4Н9 — CH(CMalaCH = CH2 -/,-С<М9 —k J
I s
Sf-j 2-н-бутилтиан
S
Эфирный раствор ионен-1-тиола-5 получают из 69,6 г (0,60 моля) тиоок-сида гексена-1 как описано в № 125, п. 1 и 2, и облучают УФ-светом аналогично № 128, п. 3. Получают с выходом 64% смесь, состоящую, по данным ГЖГ, из 63% 2-н-бутилтиана и 37% 2-к-бутил-5-метилтиолана. Условия ГЖХ и получения хроматографически чистых компонентов см.'№ 125, примечания 1 и 2. Т. кип. 2-н-бутилтиана 139°С/76 мм, n2D° 1,4870, dl° 0,9185; MRD найдено 49,47, вычислено 49,48.
ИК-спектр (с, см"1): 2856, 2928, 2870, 2948, 730, 1446, 1386, 1460, 1346, 1270.
Масс-спектр (m/z*; в скобках - интенсивность от интенсивности максимального пика, %): 41(15, 20), 55(13, 45), 59(14, 50), 67(19, 40), 81 (47, 00) 101 (100,0 C5H9S+), 158 (13,45, М*).
86
В.И. Дронов, В.П. Кривоногое 137. CI0H20S. 2-н-Амилтиан
/г-С5И(1СН(СИ2)гСН = СНг Чф - 0-с5ніГ« + сн3-0-с5ни-
І
g |-j 2-н-амилтиан
Эфирный раствор децен-1-тиола-5 получают из 66,0 г (0,50 моля) тио-оксида гептена-1 как описано в № 126, п. 1 и 2, и облучают УФ-светом аналогично № 128, п. 3. Получают с выходом 68,7% смесь, .состоящую, по данным ГЖХ, из 75% 2-к-амилтиана и 25% 2-н-амил-5-метилтиолана. Условия ГЖХ и получение хроматографически чистых компонентов см. № 126, п. 3, и примечания 2 и 3 там же. Т. кип. 2-к-амилтиана 109—110°С/11 мм, n20D 1,4850, с/2" 0,9044; MRD найдено 54,50, вычислено 54,10.
ИК-спектр {у, см-1): 2856, 2920, 2870, 2940, 730, 1444, 1460, 1346, 1265. Масс-спектр (m/z * ; в скобках - интенсивность от интенсивности максимального пика, %): 41(17,00), 55(12,70), 59(10,30), 68(15,30), 101 (100,0 C5H9S+), 172 (13,40, М+).
ЛИТЕРАТУРА
Дронов В.И., Кривоногое В.П. // Химия гетероцикл. соединений. 1971. № 10. С. 1337-1338.
Н.П. Волынский 138. C9H18S. З-н-Бутилтиаи
С1
м-С5НнСН—СНг C_2ggocC j^pC4H9"rt
кон
О
М2/ Ni
О О
(Ул-* РВгз'НВг- 0-с4нгЛ 0 Вг Вг S
1. З-н-Бутил-4-хлортетрагидропиран
В колбу емкостью 2,5 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром и газоподводящей трубкой, доходящей до дна колбы, помещают 985 мл (7 молей) гептена-1 и 510 г (17 молей) параформа. При охлаждении до -70-^50° С и слабом перемешивании пропускают быстрый ток хлористого водорода в течение 4 ч; выходящий из аппарата хлористый водород поглощают в ловушке (см. № 121, примечание 2).
По окончании реакции отключают генератор хлористого водорода,
87
осторожно (во избежание выброса) поднимают температуру до 30° С (за выделением избытка хлористого водорода следят по его поглощению в ловушке). Добавляют 500 мл воды, нейтрализуют 20%-ным раствором щелочи, продукт разбавляют пентаном и оставляют на несколько часов. Декантируют пентановый раствор с осадка параформа, отгоняют пентан, а остаток перегоняют в вакууме из колбы с дефлегматором. Получают 648 г (выход 53%) бесцветного масла с т.кип. основной массы 70— 73°С/5 мм; повторной перегонкой части продукта на ректификационной колонке (8 т.т.) получают чистый З-бутил-4-хлортетрагидропиран (смесь цис- и 7ракс-изомеров) с т.кип. 78-80°С/5 мм, н^й 1,4630, й\й 1,0148; МЯВ найдено 47,95, вычислено 48,37.
2. З-Бутилдигидропиран (смесь Дэ- и Д4-изомеров)
В автоклав из нержавеющей стали емкостью 3,2 л помещают 620 г (3,5 моля) неочищенного З-бутил-4-хлортетрагидропирана и раствор 400 г (7,15 моля) КОН в 1,5 л этанола. Автоклав выдерживают при 160 С в течение 1 ч, охлаждают, содержимое обрабатывают 1 л воды (осадок КС1 при этом растворяется), к продукту добавляют 100 мл пентана, отделяют органический слой, водно-спиртовой слой экстрагируют 100 мл пентана. Экстракт присоединяют к основному продукту, отгоняют пентан и перегоняют остаток в вакууме из колбы с дефлегматором. Получают 427 г (выход 87%) жидкости с т.кип. 80°С/20 мм. Повторной перегонкой части продукта получают смесь Дэ- н Д4-3-бутилдигидропиранов (1 : 3) с т.кип. 73°С/15 мм, ид° 1,4540, dl0 0,8892; МК0 найдено 42,70, вычислено 42,92.
3. З-н-Бутилтетрагидропиран (см. примечание 1)
Во вращающийся автоклав из нержавеющей стали емкостью 3,8 л помещают 420 г (3 моля) смеси изомерных 3-бутилдигидропиранов, 0,4 л этанола и 60 г влажной, промытой этанолом пасты скелетного никеля. Автоклав промывают азотом, заполняют водородом до давления 25 атм^ и приводят во вращение, при этом давление водорода начинает падать, температура возрастает до 50° С. Через 2 ч давление устанавливается равным 4 атм при температуре ~40°С. Автоклав охлаждают до комнатной температуры, остаточное давление водорода (3 атм) сбрасывают. Автоклав 2 раза промывают азотом (по 5 атм), вскрывают, содержимое отсасывают при помощи стеклянной трубки, соединенной резиновым шлангом с боковым отводом трехгорлой колбы; автоклав обмывают смесью твердой углекислоты с этанолом (см. примечание 2). Отфильтровывают катализатор, от фильтрата отгоняют спирт, в остатке — 400 г Ьесцветной жидкости. Отгон этанола разбавляют равным объемом воды и экстрагируют пентаном. Получают еще 23 г гидрогенизата, который присоединяют к основному продукту. Выход близок к количественному. Перегонкой части вещества на ректификационной колонке (8 т.т.) получают хроматографически чистый 3-н-бутилтетрагидропиран с т.кип. б7°С/15 мм, Ид° 1,4380, й?4200,8632; ЛЖд найдено 43,70, вычислено 43,55. Условия ГЖХ см. примечание 3.
Предыдущая << 1 .. 27 28 29 30 31 32 < 33 > 34 35 36 37 38 39 .. 82 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама