Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органические синтезы -> Караулова Е.Н. -> "Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов типа соединений встечающихся в нефтях" -> 35

Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов типа соединений встечающихся в нефтях - Караулова Е.Н.

Караулова Е.Н. Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов типа соединений встечающихся в нефтях — М.: Наука, 1988. — 2008 c.
ISBN 5-02-001432-Х
Скачать (прямая ссылка): sulfides1988.djvu
Предыдущая << 1 .. 29 30 31 32 33 34 < 35 > 36 37 38 39 40 41 .. 82 >> Следующая

4. 4-н-Бутилтиан
В колбу емкостью 2 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником и двумя капельными воронками, помещают половину водно-спиртового раствора Na2S, полученного растворением 360 г (1,5 моля) Na2S • • 9Н20 в 0,36 л воды и 0,36 л этанола; другую половину раствора помещают в одну из капельных воронок. Во вторую воронку помещают 286 г (1 моль) неперегнанного 3-бутил-1,5-дибромпентана. Раствор в колбе нагревают до кипения и при сильном перемешивании прибавляют к нему равномерно и одновременно в течение 1 ч содержимое обеих воронок. Смесь кипятят еще 2 ч, охлаждают, прибавляют 100 мл пентана, отделяют органический слой, а водный — экстрагируют 50 мл пентана. Экстракт присоединяют к основному продукту, отгоняют растворитель и перегоняют остаток в вакууме на ректификационной колонке эффективностью 8 т.т. Получают 106 г сульфида, выход 67%, т.кип. 107-110°С/20 мм. После очистки аналогично № 135, п.5, получают 4-н-бутилтиан — жидкость с т.кип. 81°С/7 мм, n20D 1,4882, d20. 0,9247; MRD найдено 49,34, вьиислено 49,71. Степень чистоты, по данным ГЖХ, — 92%.
Условия ГЖХ: хроматограф "Хром", капиллярная колонка (L = 50 м), заполненная ПФМС-6,120° С.
ЛИТЕРАТУРА
Волынский Н.П., Щербакова Л.П. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1979. № 5. С. 1077-1080.
91
В.П. Кривоногое, В.И. Дронов 140. C]0H20S. 4-н-Амилтиан
К-С5Н1 iMgBr + СН2=СНСНО-> CH^CHCH-CsHj !-н
ОН
Mg Ч
- СН2=СНСНС5Н!, -к-> СН2 =СНСНС5 Hi, -к —
Br MgBr
•CH2=CHCHC5H,i-h —
сн,-сн2
6
CH2CH2SH
1. Октен-1-ол-З
Амилмагнийбромид получают аналогично № 119, методика Б, п.2. Емкость колбы 3 л. Реагенты: 144 г (6 г-ат.) порошка магния, несколько кристалликов иода для активации, 0,35 л зфира, 2 мл н-С5НцВг (для начала реакции), смесь 900 г к-амилбромида (6 молей) и 0,35 л эфира. К полученному эфирному раствору амилмагнийбромида при 0^-— 5° С за 4 ч прибавляют раствор 280 г (5 молей) акролеина в 0,2 л абс. эфира и оставляют на ночь в токе азота. Затем смесь кипятят 1,5 ч, охлаждают и разлагают насыщенным водным раствором хлористого аммония (350 г NH4C1 в 1,1 л воды), эфирный слой декантируют, водный — 2 раза экстрагируют эфиром (по 300 мл), экстракт соединяют с основным слоем, сушат прокаленным MgS04, эфир отгоняют, остаток перегоняют в вакууме, получают 403,5 г октен-1-ола-З, выход 63%, т.кип. 87-89°С/60 мм, n20D 1,4370, d21 0,8324.
2. Октенбромиды
В четырехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную обратным холодильником, термометром, капельной воронкой и мешалкой, помещают 330 г
(2,58 моля) октен-1-ола-З, приливают 33 мл пиридина, охлаждают до —10^-— 15°С и при этой температуре прибавляют 243,0 г (0,9 моля) РВг3 за 5,5 ч (в случае, если смесь затвердеет, то прибавление РВ.г3 прекращают, дают смеси нагреться и сильно перемешивают, а затем температуру поддерживают около 10-20°С). После добавления РВг3 смесь перемешивают еще 3 ч и оставляют на ночь, затем выливают в воду со льдом (0,5 л воды и 150 г льда), нижний слой отделяют (его вес 450 г), водный — 3 раза экстрагируют эфиром (по 300 мл), экстракт соединяют с основным слоем, 3 раза промывают водой (по 100 мл), 3 раза - раствором Na2C03
(по 50 мл), сушат прокаленным MgS04, эфир отгоняют, остаток перегоняют, получают .410 г смеси октенбромидов, выход 84%, т.кип. 117,5— 118,5°С/37мм.
По данным ГЖХ (см. примечание 1), смесь состоит из 23% 3-бромокте-на-1 и 77% 1-бромоктена-2.
3. 4-н-Амилтиан
В трехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную двурогим форштосом, обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, термометром, 92
капельной воронкой, мешалкой и газоподводящей трубкой, загружают 20 г (0,83 г-ат.) магния, заливают 150 мл абс. зфира, добавляют небольшой кусочек иода и несколько капель раствора бромоктена в абс. эфире, подогревают и, как только начнется реакция, нагрев убирают и постепенно при интенсивном перемешивании прибавляют в токе азота 40 г (0,21 моля) смеси октенбромидов (см. п.2) в 50 мл абс. эфира. После прибавления реакционную смесь перемешивают еще 1 ч, охлаждают до —10 Си при этой температуре за 40 мин прибавляют 10 г (0,166 моля) свежеперегнанного тиооксида этилена (см. № 119, методика Б, п. 1), перемешивают еще 1 ч, доводя температуру до комнатной, а затем кипятят 4 ч и оставляют на ночь.
Затем смесь разлагают при охлаждении до 0 °С в токе азота раствором хлористого аммония (23 г ЫНЦ С1 в 0,25 л воды). Органический слой отделяют, водный слой 2 раза экстрагируют эфиром (по 100 мл), экстракт объединяют с основным слоем, зфир отгоняют в токе азота, остаток перегоняют в вакууме. Дистиллат разбавляют свежеперегнанным эфиром и подвергают циклизации при действии УФ-света аналогично № 128, п. 2.
После отгонки эфира и разгонки остатка в вакууме получают 26,5 г смеси, которая, по данным ГЖХ (см. примечание 1), состоит из 2-метил-3-к-амилтиолана (2,8%), 4-к-амилтиана (53,8%) и 3,4-к-диамилгексадиена-1,5 (или З-к-амилундекадиена-1,5) (36,3%) и гексадекадиена-6,10 (7,1%). Выход 4-к-амилтиана 47% (в расчете на тиооксид этилена). После разгонки этой смеси на колонке эффективностью 16 т.т. получают хроматографи-чески чистый 4-амилтиан, т.кип. 154°С/110 мм, п2? 1,4850, di0 0,9167.
Предыдущая << 1 .. 29 30 31 32 33 34 < 35 > 36 37 38 39 40 41 .. 82 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама