Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органические синтезы -> Караулова Е.Н. -> "Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов типа соединений встечающихся в нефтях" -> 36

Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов типа соединений встечающихся в нефтях - Караулова Е.Н.

Караулова Е.Н. Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов типа соединений встечающихся в нефтях — М.: Наука, 1988. — 2008 c.
ISBN 5-02-001432-Х
Скачать (прямая ссылка): sulfides1988.djvu
Предыдущая << 1 .. 30 31 32 33 34 35 < 36 > 37 38 39 40 41 42 .. 82 >> Следующая

ИК-спектр (у, см-1): 2950, 2870, 730, 1470, 1380, 1460, 1340, 1275. Масс-спектр: интенсивность пика иона с т/г* С5Н98+ 26% от интенсивности максимального пика.
ПРИМЕЧАНИЕ
Условия ГЖХ: хроматограф УХ-2; колонка (?=4м, d = 4 мм), заполнен 10% Е-301 на хромосорбе \?; газ-носитель - гелий (50 мл/мин); температура для октенбромида 240 °С, для амилтиана 214 °С.
В.П. Кривоногое, В.И. Дронов 141. С] 3H26S. 4-к-Октилтиан
S0CU
н-С8Н17МдВг -+- СМ2 = СИСМ0—^ СНг=СНСМ — С6И17-« --
ОН Сн,— сн2
\ /
—»- СН2 = Сг1СНС8Н„-и—СН2=СНСНС8Н„-н---
I I
CI MgCl
СаН„-"
УФ А, ^CbH,,-«
— С|-|2=Сг)СН-СвН„-н—+( О с"з
I s s
(Ch212SH
4-н-октилтиан
93
1. Ундецен-1-ол-З
Получают аналогично № 140, п. 1, из октилмашийбромида и акролеина. Выход 54%, т. кип. 169°С/5 мм, 1,4445, ^° 0,8376; МЯВ найдено 53,95, вычислено 54,06.
ИК-спектр (тонкий слой; V, см"1): 930, 1000, 3090 (-СН=СН2), 3360.
2. Хлорундецены
В трехгорлую колбу емкостью 0,25 л, снабженную механической мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, помещают 34 г (0,2 моля) ундецен-1-ола-З. Прибавляют 10 капель пиридина, включают мешалку, колбу охлаждают до —15 °С смесью твердой углекислоты с ацетоном и при этой температуре за 1 ч прибавляют 23,8 г (0,2 моля) хлористого тионила, поддерживая температуру в колбе от —7 до 0 °С. Охлаждающую баню заменяют на водяную и медленно; за 4 ч, нагревают ее до кипения, кипятят 30 мин, охлаждают, смесь перегоняют в вакууме, получают 32,6 г хлорундеценов, выход 86,4%, т.кип. 160—170 °С/10 мм.
По данным ГЖХ (см. примечание), смесь состоит из 15% 3-хлоруиде-цена-1 и 85% 1-хлорундецена-2.
3. 4-к-Октилтиан
В четырехгорлую колбу емкостью 1л, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, термометром и капельной воронкой, помещают 36 г (1,475 г-ат.) стружки магния, заливают ее 0,3 л абс. эфира, добавляют кусочек иода для активации, прибавляют несколько капель хлорундеценов, подогревают и после начала реакции подогрев убирают, пускают в ход мешалку и прибавляют раствор 89,5 г (0,475 моля) хлорундеценов в 100 мл абс. эфира с такой скоростью, чтобы эфир кипел, затем кипятят в течение 40—60 мин, охлаждают до —10° С и при этой температуре прибавляют по каплям 28,5 г (0,475 моля) тиооксида этилена (см. № 119, методика Б, п. 1). После добавления всего количества тиооксида этилена смесь перемешивают еще 1 ч при — 10°С, затем дают ей нагреться до комнатной температуры в течение 1 ч, кипятят 4 ч и оставляют на ночь. Разлагают в токе аргона аналогично № 140, п. 3, эфирный раствор тиола подвергают облучению УФ-светом, как описано там же. Получают 60 г (выход 59%) смеси, состоящей, по данным ГЖХ (см. примечание), из 74% 4-н-октилтиана (выход 44%) и 26% 2-метил-З-н-октилтиолана (см. № 127). Смесь разделяют перегонкой аналогично № 141, п.З. Получают хроматографически чистый 4-н-октилтиан, т.кип. 194°С/50 мм, 1,4830, 0,8983; Шв найдено 68,08, вычислено 67,95, и 2-метил-З-н-октилтиолан. Степень чистоты 95% (см. № 127).
ИК-спектр (V, см"1): 2860, 2950, 2870,730, 1470, 1380, 1460,1340, 1280. Масс-спектр: интенсивность пика иона с т/г+ С6НЫ8+ — максимальная.
ПРИМЕЧАНИЕ Условия ГЖХ см. № 140, примечание, 214 ° С.
ЛИТЕРАТУРА
Кривоногое В.П., Дронов В.И., Нигматуллина Р.Ф.Ц Химия гетероцикл. соединений. 1977. № 12. С. 1622-1624. 94
Н.В. Волынский, Л.И. Перепелитченко 142. С! 0Н2дв. 2-Метил-4-н-бутялтиан
сн5осн2с1 + н-с4н,Сг1=сн2 1"СХг
¦ *-С4Н9СН€1 (СНг)г 0СН5 Ма'СНг~СНСНгВг -С*, Нд-к
НВг/2пВг2 ; РВг3/Н6г (копц.)
СН3"0 ~СНг
В^0* У"™'
1. Метилхлорметиловый эфир
Получают аналогично № 123, п. 1, из 180 г (6 молей) параформа, 0,24 л (6 молей) метанола и хлористого водорода и после отделения водно-кислотного слоя продукт перегоняют из кол бы с дефлегматором, собирая фракцию с т. кип. 57—62° С; выделяющийся хлористый водород поглощают в ловушке с водой (см. № 121, примечание 2). Фракцию с температурой кипения ниже 57 °С перегоняют повторно; полученный при этом остаток, кипящий выше 57 °С, присоединяют к основной массе продукта. Получают 324 г метилхлорметилового эфира, выход 67%.
2. 1-Меток си-3-хлоргептан
В колбу емкостью 0,5 л, снабженную мешалкой, капельной воронкой, обратным холодильником и термометром, помещают 0,15 л (1,87 моля) метилхлорметилового эфира (см. примечание 1), 10 г порошкообразного ХпО.2, затем в несколько приемов прибавляют 0,16 л (1,28 моля) гексе-на-1. Периодическим охлаждением колбы холодной водой в течение 2 ч поддерживают температуру смеси 40 °С, далее нагревают 20 мин при 50— 53 °С. После добавления воды отделяют верхний органический слой и перегоняют его на ректификационной колонке эффективностью 8 т.т. Получают 123 г 1-метокси-З-хлоргептана, выход 58%, т. кип. 77—83 °С/15 мм.
3. 4-н-Бутил-6-метоксигексен-1
В колбу емкостью 2 л, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, помещают 65 г (2,7 г-ат.) магниевой стружки и 0,3 л абс. эфира. Реакцию начинают с помощью 2 мл СН31, затем прибавляют за 5 мин раствор 300 г (1,82 моля) 1-метокси-З-хлоргептана в 0,3 л абс. эфира, поддерживая умеренное кипение эфира периодическим охлаждением смесью твердой углекислоты с ацетоном (см. примечание 2). Через 15 мин после введения всего количества 1-метокси-З-хлоргептана реакция заканчивается, реактив Гриньяра декантируют с оставшегося магния в такую же колбу, предварительно сполоснутую эфиром. При сильном перемешивании и периодическом охлаждении смесью твердой углекислоты с ацетоном в колбу вводят за 5 мин 0,22 л (2,54 моля) бромистого алли-
Предыдущая << 1 .. 30 31 32 33 34 35 < 36 > 37 38 39 40 41 42 .. 82 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама