Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органические синтезы -> Караулова Е.Н. -> "Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов типа соединений встечающихся в нефтях" -> 37

Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов типа соединений встечающихся в нефтях - Караулова Е.Н.

Караулова Е.Н. Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов типа соединений встечающихся в нефтях — М.: Наука, 1988. — 2008 c.
ISBN 5-02-001432-Х
Скачать (прямая ссылка): sulfides1988.djvu
Предыдущая << 1 .. 31 32 33 34 35 36 < 37 > 38 39 40 41 42 43 .. 82 >> Следующая

95
ла. Через 20 мин после прибавления бромида реакция заканчивается; разложение проводят водой при охлаждении. Органический слой отделяют и перегоняют. Получают 216 г (выход 70%) продукта с т. кип. 77— 80 0 С/10 мм. После очистки металлическим натрием птж 105 ° С получают 183 г 4-к-бутил-6-метоксигексена-1 с т. кнп. 74—77 С/10 мм; степень чистоты, по данным ГЖХ, 92—95%. Продукт содержит 5—8% ниже- и выше-кипящих примесей, очистку от которых осуществляют методом препаративной ГЖХ. Хроматографически чистый 4-н-бутил-6-метоксигексен-1 имеет п2? 1,4325, <%0 0,8195; Шв найдено 53,95, вычислено 54,43.
4. 3-к-Бутил-1,5-дибромгексан
В колбу емкостью 0,5 л, снабженную мешалкой, капельной воронкой, обратным холодильником и термометром, помещают 106 г (0,62 моля) свежеперегнанного 4-к-бутил-6-метоксигексена-1 и 30 мл толуола, охлаждают до —15-г—10 °С и прибавляют сразу раствор 0,7 г гидрохинона и 2,5 г Znйт2 в 29 мл конц. НВг. Далее вводят постепенно, за несколько минут, 39 мл (0,41 моля) РВгэ так, чтобы температура не поднималась выше —10 °С. Перемешивание при —15-г—10 °С продолжают в течение 2,5 ч, затем сразу приливают еще 39 мл РВг3, осторожно повышают температуру до 95—100 °С и при этой температуре за 45 мин равномерно прибавляют 52 мл конц. НВг. Реакцию контролируют по выделению СН3Вг и по поглощению НВг в ловушке с водой (см. № 121, примечание 2). По охлаждении приливают 50 мл бензола, нижний кислотный слой отбрасывают, а верхний органический слой перегоняют на ректификационной колонке эффективностью 8 т.т. Получают 119 г 3-н-бутил-1,5-дибромгексана, выход 64%, т. кип. 93—100°С/2,5 мм. Повторной перегонкой получают 96 ди-бромида с т.кип. 90°С/1 мм, п2° 1,4952, <1%а 1,3652: МЯВ найдено 64,12, вычислено 64,20.
5. 2-Метил-4-к-бутилтиан
В колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой, двумя капельными воронками и обратным холодильником, помещают половину раствора 116 г (0,48 моля) №2 Б • 9Н2 О в смеси 116 мл воды и 116 мл этанола, а другую половину — в одну из капельных воронок. Во вторую воронку помещают раствор 96 г (0,32 моля) 3-н-бутил-1,5-дибромгексана в смеси 100 мл этанола и 70 мл толуола. Находящийся в колбе раствор сернистого натрия нагревают до кипения и при энергичном перемешивании за 1,5 ч равномерно и одновременно вводят в него содержимое обеих воронок. Кипячение и перемешивание продолжают еще 1,5 ч, далее охлаждают, отделяют верхний органический слой, водный слой 1 раз экстрагируют пентаном. Перегонкой на колонке эффективностью 8 т.т. получают 39 г (выход 71%) сульфида с т. кип. 85—94°С/5 мм, 18,5 г (19%) дибромида возвращается в неизменном виде. С целью очистки сульфид смешивают с 5 мл РВг3 и при 130 ° С за 40 мин равномерно прибавляют 5 мл конц. НВг. По охлаждении извлекают пентаном и перегоняют, после чего 1 ч нагревают с натрием при 120 °С и вновь перегоняют. Получают 33 г 2-метил-4-н-бутилтиана в виде смеси цис- и грянс-изомеров (в соотношении 1,5:1), выход 60%, т. кип. 73 °С/3 мм, п2в° 1,4833, 6.Г 0,9095; МЯд найдено 54,19, вычислено 54,33.
цис- и грдкс-Изомеры разделяют методом препаративной ГЖХ (см. при-
96
мечание 3). Меньшее время удерживания имеет ч«с-2-метил-4-к-бутилтиан, п2р 1,4810, d2.0 0,9070; большее время — грякс-2-метил-4-к-бутилтиан, пг° 1,4858, d20 0,9198.
ПРИМЕЧАНИЯ
1. Для получения 1-метокси-З-хлоргептана можно использовать и неочищенный металхлорметиловый эфир аналогично № 123, п. 1. К неочищенному продукту прибавляют 10 г прокаленного Na2S04, нагревают до 50— 60 °С для удаления большей части хлористого водорода, затем проводят синтез 1-метокси-З-хлоргептана.
2. Если 1-метокси-З-хлоргептан прибавлять не так быстро, то для охлаждения можно применять смесь льда с солью.
3. Условия ГЖХ: хроматограф ПАХВ-05; детектирование по теплопроводности; колонка (L = 9 м, d = 4 мм), заполненная 15% полиэтиленгли-кольадипата на ИНЗ-600; газ-носитель — гелий.
ЛИТЕРАТУРА
1. Волынский Н.П., Перепелитченко Л.И. /I Нефтехимия. 1981. Т. 21, № 3. С. 459-460.
2. Волынский Н.П., Щербакова Л.П. Изв. АН СССР. Сер. хим. 1979. № 5. С. 1077-1080.
В.П. Кривоногое, В.И. Дронов 143. С, 1 Hj „S. З-Фенилтиан
s
З-Фенилтиан получают в смеси с 2-метил-4-фенилтиоланом (см. № 128). Синтез и выделение описаны там же. Получают хроматографически чистый 3-фенилтиан, т.кип. 200 °С/132 мм, n2D° 1,5810, d%° 1,0642; MRD найдено 55,73, вычислено 56,12.
ИК-спектр {v, см"1): 2870, 2940, 1500, 1430, 710, 1600, 1460, 740, 1240, 3040, 3080, 770-780. ПМР-спектр (5, м.д.) : 1,02-2,24 м (5Н, СН2-СН-СН2); 2,24-3,16 м (4Н, -СН2 S-CH2-); 7,08-7,16 м (5Н, С6Н5).
ЛИТЕРАТУРА
Кривоногое В.П., Дронов В.И., Поконещикова Н.К. II Химия гетероцикл. соединений. 1975. № 9. С. 1204-1205.
97
В. Г. Харченко, СМ. Чалая 144. С] 7Н! 8S. 2,6-Дифенилтаан
CH,ONa
А. с6н5соснэ + сн2о —-->С6Н5ССН2СН2СН2СС6Н5 ->
II II
о о
©
2,6-дифенилтиан BF,®
1. 1,5-Дифенилпентандион-1,5.
В трехгорлую колбу емкостью 1л, снабженную обратным холодильником, капельной воронкой и механической мешалкой, помещают 410 г (0,4 л, 3,3 моля) свежеперегнанного ацетофенона и 16,6 мл 2N раствора метилата натрия, полученного из 0,58 г металлического натрия и 16,6 мл абс. метанола; за 2 ч при 70 °С прибавляют 15 г (0,5 моля) параформа. После введения всего параформа реакционную смесь продолжают нагревать еще 30 мин при 70 °С и оставляют при комнатной температуре на 12— 15 ч, затем прибавляют несколько капель соляной кислоты до нейтральной реакции. Воду и метанол отгоняют в вакууме при нагревании на водяной бане, остаток перегоняют в вакууме, т. кип. дикетона 100—195 С/1 мм. Это маслообразный продукт, легко кристаллизующийся в виде бесцветных кристаллов. Кристаллы 3 раза промывают этанолом (по 50 мл). Получают 63 г неочищенного продукта, выход 25%. После перекристаллизации из этанола получают 32 г, выход 12%, т. пл. 65 °С.
Предыдущая << 1 .. 31 32 33 34 35 36 < 37 > 38 39 40 41 42 43 .. 82 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама