Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органические синтезы -> Караулова Е.Н. -> "Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов типа соединений встечающихся в нефтях" -> 38

Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов типа соединений встечающихся в нефтях - Караулова Е.Н.

Караулова Е.Н. Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов типа соединений встечающихся в нефтях — М.: Наука, 1988. — 2008 c.
ISBN 5-02-001432-Х
Скачать (прямая ссылка): sulfides1988.djvu
Предыдущая << 1 .. 32 33 34 35 36 37 < 38 > 39 40 41 42 43 44 .. 82 >> Следующая

ИК-спектр (с, см"1): 1685 (СО).
2. 2,6-Дифенилтиан (из 1,5-дифенилпентандиона-1,5)
В колбу емкостью 100 мл, снабженную механической мешалкой, газо-подводящей и газоотводной трубками, помещают 2,5 г (0,01 моля) 1,5-ди-фенилпентандиона-1,5 и 40 мл ледяной СН3СООН и пропускают сероводород в течение 2 ч. Затем, не прекращая тока газа, за 1-1,5 ч прибавляют по каплям 7 мл (0,018 моля) эфирата трехфтористого бора. Реакционную смесь выдерживают при комнатной температуре 2—3 дня до исчезновения исходного дикетона (примечание 1), после чего выливают в 0,15—0,2 л эфира. Выпавший осадок отфильтровывают и 3 раза промывают эфиром (по 30 мл), получают 2,4 г (выход 60%) тетрафторбората 2,6-дифенилтио-пирилия, продукт переосаждают эфиром из хлороформа. Получают 1,8 г очищенного тетрафторбората 2,6-дифенилтиопирилия, выход 53%, т. пл 169— 172 °С.
ИК-спектр (у, см-1) : 1560 (катион тиопирилия).
Эфирные фильтраты после отделения тетрафторбората 2,6-дифенилтиопирилия объединяют, промывают водой до нейтральной реакции, сушат прокаленным Na2 SO4. Эфир отгоняют, остаток кристаллизуется. Кристаллы отделяют, 3 раза промывают на фильтре спиртом (по 15 мл). Получают 0,8 г неочищенного 2,6-дифенилтиана, выход 31%. После перекристаллизации из этанола получают 0,6 г очищенного 2,6-дифенилтиана, выход 23,5%, т. пл. 96-97 °С.
98
ПРИМЕЧАНИЕ
1. Контроль осуществляют методом ТСХ: пластинки silufol, элюент — смесь гексан—эфир—хлороформ (3:1 :1).
ЛИТЕРАТУРА
Харченко В.Г., Чалая С.Н., Чиченкоеа Л.Г., Кожевникова Н.И. // Журн. орган, химии. 1974. Т. 10, № 11. С. 2421- 2425.
В.Г. Харченко, O.A. Боженова, А.Д. Шебалдова 144. С; 7H[.8S. 2,6-Дифенилтиан
Б. С6И5-^_ сбН5 h"Pd/C > C6H5-Q-Csrl5
2,6-Дифенилтиан (из тетрафторбората 2,6-дифенилтиопирилия) В автоклав емкостью 0,25 л помещают 3 г (0,09 моля) тетрафторбората 2,6-дифенилтиопирилия (см. №144, методика А, п. 2) в 60 мл этанола и 6 г 10%-ного Pd/C. Гидрирование проводят в течение 6—7 ч при температуре 100 °С и начальном давлении водорода 100 атм (примечание). Контроль осуществляют методом ТСХ (см. № 144, методика А, примечание). Автоклав охлаждают до комнатной температуры, разгружают, промывают 50—60 мл эфира, катализатор отфильтровывают, промывают 50 мл эфира, катализат разбавляют водой, отделяют эфирные вытяжки, сушат прокаленным MgSO,i, эфир отгоняют. Получают 1,7 г неочищенного 2,6-дифенилтиана, выход 75%. После перекристаллизации из этанола получают очищенный 2,6-дифенилтиан, выход 72%, т. пл. 93—94 °С.
ПРИМЕЧАНИЕ
Приготовление катализатора — Pd/C — см. № 181, п. 2.
ЛИТЕРАТУРА
Харченко В.Г., Боженова O.A., Шебалдова АЛ. // Журн. орган, химии. 1982. Т. 18, № 11. С. 2435-2439.
В.Г. Харченко, С.Н. Чалая 144. С( 7Н! 8S. 2,6-Дифенилтиан
б.с.н.-ф-с.и, сЛ Лен, с6н5ХХс6н5
©
BF©
1. 2,6-Дифенил-4Н-тиопиран
К суспензии 0,45 г (0,012 моля) алюмогидрида лития в 0,15 л абс. эфира прибавляют 3,37 г (0,01 моля) тетрафторбората тиопирилия (см. № 144,
99
методика А, п. 2), смесь перемешивают 3 ч и оставляют на ночь. Избыток алюмогидрида лития разлагают под слоем эфира водой со льдом. Эфирный экстракт промывают водой, сушат прокаленным Ыа2304, эфир отгоняют. Выделившийся кристаллический продукт отфильтровывают, промывают гексаном. Получают 1,8 г (выход 72%) неочищенного продукта, перекрис-таллизовывают из гексана. Получают 1,5 г очищенного 2,4-дифенил-4Н-тиопирана, выход 60%, т. пл. 63-64 °С.
ИК-спектр {у, см-1): имеется поглощение двойных связей гетероцикла в области 1640 см"1.
2. 2,6-Дифенилтиан (из 2,6-дифенил-4Н-тиопирана)
Получают аналогично № 144, методика Б, из 2,5 г (0,01 моля) 2,6-ди-фенил-4Н-тиопирана, 1,1 г 10%-ного Рс1/С и 50 мл этанола 2,0 г неочищенного 2,6-Дифенилтиана, выход 80%. После перекристаллизации из спирта получают 1,7 г сульфида, выход 67%, т. пл. 96—97°С.
ЛИТЕРАТУРА
1. Харченко В.Г., Чалая СМ. // Журн. орган, химии. 1975. Т. 11, № 7. С. 1540-1543.
2. Харченко В.Г., Смирнова Н.С.. Чалая СМ., Татарипов A.C., Чиченкова Л.Г. // Там же. С. 1543-1546.
В.Г. Харченко, С.Н. Чалая 145. Сі в Н2 0S. 4-Метил-2,6-дифенилтиан
NaOM
А. СвМ5ССг1, •+¦ СН3СН0-¦¦¦
•сан5сснгсмен2сс6н5
о см.
CHjCOOH
сн3 см3
4-метил-2,6-дифенилтиан
1. З-Метил-1,5-дифенилпентандион-1,5
В трехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой помещают 252 г (2,1 моля) ацето-фенона и 0,3N спиртовый раствор №ОН, приготовленный из 2,8 г (0,07 моля) №ОН и 233 мл этанола. Затем при постоянном перемешивании, поддерживая температуру реакционной смеси 70 °С, прибавляют пи каплям 39 мл (30,8 г, 0,7 моля) уксусного альдегида в 100 мл этанола, после чего смесь выливают в воду и прибавляют по каплям конц. Н2 Б04
100
до нейтральной реакции. Выделившееся масло отделяют, растворяют в 100—150 мл эфира, 3 раза промывают водой (по 150 мл), сушат прокаленным Na2S04. Эфир отгоняют, остаток перегоняют в вакууме, т. кип. дикетона 203—208 °С/1 мм. Маслообразный продукт при охлаждении кристаллизуется, кристаллы промывают этанолом, получают 50 г неочищенного дикетона, выход 22%. После перекристаллизации из этанола получают 35 г очищенного 3-метил-1,5-дифенилпентандиона-1,5, выход 15%, т. пл. 72-73 °С.
Предыдущая << 1 .. 32 33 34 35 36 37 < 38 > 39 40 41 42 43 44 .. 82 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама