Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органические синтезы -> Караулова Е.Н. -> "Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов типа соединений встечающихся в нефтях" -> 4

Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов типа соединений встечающихся в нефтях - Караулова Е.Н.

Караулова Е.Н. Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов типа соединений встечающихся в нефтях — М.: Наука, 1988. — 2008 c.
ISBN 5-02-001432-Х
Скачать (прямая ссылка): sulfides1988.djvu
Предыдущая << 1 .. 2 3 < 4 > 5 6 7 8 9 10 .. 82 >> Следующая

(елнтез см. № 28), выход 27%, т. пл. 60,5-6? °С (перекристаллизация из петролейного эфира).
Литература см. синтез № 2.
9
ЦИКЛОАЛКАНТИОЛЫ
Т.А. Данилова 8. С5Н,0S. Циклопентантиол
SH
В трехгорлой колбе емкостью 1 л, снабженной мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, растворяют 70 г (1,25 моля) КОН в 0,4 л • спирта, перемешивая при слабом кипении на водяной бане. Для полного растворения щелочи рекомендуется оставить реакционную смесь на ночь. Спиртовый раствор щелочи насыщают сероводородом, охлаждая колбу снегом, после чего помещают ее в водяную баню, нагретую до 60 С, и при этой температуре медленно при перемешивании прибавляют 149 г (1 моль) циклопентилбромида. Реакционную смесь кипятят 2,5 ч, затем разбавляют водой до растворения осадка КВт, отделяют маслянистый слой, водный слой экстрагируют эфиром. Эфирные экстракты соединяют с основным продуктом, промывают водой до отрицательной реакции на присутствие щелочи (красный лакмус) и сушат прокаленным Na2S04. Отгоняют эфир, остаток перегоняют при атмосферном давлении, собирая фракцию с т. кип. 128—132 °С, продукт растворяют в 0,250 л 20%-ного NaOH, раствор меркаптида натрия отделяют от органического слоя и регенерируют циклопентантиол, добавляя к раствору меркаптида натрия по каплям конц. HCl до прекращения выделения масла. Циклопентантиол экстрагируют эфиром, экстракт промывают водой и сушат прокаленным Na2S04. Остаток после удаления эфира перегоняют. Получают 56 г цикло-пентантиола, выход 55%, т. кип. 129-131 "С/745 мм, пг° 1,4880, d420 0,9550.
Б.М. Лерман, Л.И. Уманская 9. С6 Н! 2 S. Циклогексантиол
ch,cosh; кон ^ j^*Np
SH
К 31,0 г (0,407 моля) тиолуксусной кислоты при 0^-5 °С медленно прибавляют 37,1 г (0,453 моля) свежеперегнанного циклогексена, а затем за 3,5 ч 0,17 л 10%-ного водно-спиртового раствора щелочи (10% КОН или ИаОН в 62%-ном водном этаноле). Смесь кипятят 1 ч, нейтрализуют разбавленной (1:2) Н2804. Продукт реакции отделяют, разбавляют эфиром, промывают водой, 1%-ным раствором К2С03, снова водой и сушат прокаленным СаС12. Остаток после отгонки эфира перегоняют в вакууме в токе азота. Получают 33,35 г циклогексантиола, выход 73%, т.кип. 63 0С/30 мм, 1,4933, т.пл. 84,1 °С, криоскопическая константа 0,031 мол. доли/град. Степень чистоты 98%. '
ю
Т.А. Данилова t0. C10H12S. 1,2,3,4-Тетрагидронафталинтиол-!
1. 1,2,3,4-Тетрагидронафталинол-1
В трехгорлой колбе емкостью 3 л, снабженной мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, растворяют 100 г (0,7 моля) 1,2,3,4-тетрагидронафталинона-1 в 1 л абс. этанола. За 2,5 ч к раствору прибавляют 100 г (4,4 г-ат.) металлического натрия. Реакция идет с выделением тепла. В горячую реакционную смесь одновременно прибавляют твердую углекислоту (небольшими кусочками) и приливают воду до полного растворения выпадающего осадка. Отгоняют этанол (нагревание на водяной бане), остаток перегоняют с водяным паром. Дистиллат извлекают эфиром, экстракт сушат прокаленным К2С03. Остаток после отгонки эфира перегоняют в вакууме. Получают 56 г 1,2,3,4-тетрагидро-нафталинола-1, выход 56%, т. кип. 102-104 °С/3 мм, п2° 1,5593, с/4° 1,0813.
2. 1,2-Дигидронафталин
Нагревают смесь 55,5 г (0,37 моля) 1,2,3,4-тетрагидронафталинола-1 и 50,3 г (0,37 моля) свежепрокаленного КН804 в вакууме. Реакцию ведут в колбе Кляйзена с елочным дефлегматором, соединенным с нисходящим холодильником, к которому присоединен приемник, охлаждаемый льдом. Собирают фракцию, выкипающую в интервале 94—98 0 С/22 мм, растворяют ее в эфире, экстракт сушат прокаленным СаС12. Остаток после отгонки эфира фракционируют. Полученный продукт 2 раза перегоняют над металлическим натрием, получают 45,2 г 1,2-дигидронафталина, выход 93%, т.кип. 83 °С/18мм,п^° 1,5810, й}° 0,9970.
3. 1 -Хл ор-1,2,3,4-тетра ги дро наф тал ин''
В трехгорлую колбу емкостью 0,150 л, снабженную мешалкой и газо-подводящей и газоотводной трубками, помещают 48 г (0,37 моля) 1,2-дигидронафталина, охлаждают до —13 °С, при температуре не выше —10 °С и перемешивании пропускают сухой хлористый водород в течение 5 ч (до полного насыщения). Продукт реакции промывают водой, насыщенным раствором Ыа2С03, снова водой до нейтральной реакции на лакмус, сушат прокаленным СаС12 и перегоняют в вакууме в атмосфере азота. Получают
3Не исключено, что при гидрохлорировании образуется примесь 2-хлор-1,2,3,4-тетра-гидронафталина и, следовательно, 1,2,3,4-тетрагидронафталинтиол4 может содержать примесь 1,2,3,4-тетрагидронафталинтиола-2. - Примеч. ред.
11
57,9 г 1-хлор-1,2,3,4-тетрагидронафталина, выход 94%, т. кип. 99,5— 101,5 0С/2 мм, n2D° 1,5676, dl0 1.1335 (примечание 1).
4. 1,2,3,4-Тетрагидронафталинтиол-1 (примечание 2)
Получают аналогично № 8 из 42,7 г (0,26моля) 1-хлор-1,2,3,4-тетрагидро-нафталина (примечание 3), 14,5 г (0,26 моля) КОН, 80 мл спирта и сероводорода. Продукт реакции перегоняют в вакууме (в атмосфере сухого азота). Получают 23,5 г тиола, выход 56%, т.кип. 99,6 °С/2 мм, гг° 1,5848, dl0 1,0854.
ПРИМЕЧАНИЯ
1. Рекомендуется использовать свежеприготовленный 1-хлор-1,2,3,4-тетрагидронафталин, так как при хранении он темнеет и разлагается.
Предыдущая << 1 .. 2 3 < 4 > 5 6 7 8 9 10 .. 82 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама