Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органические синтезы -> Караулова Е.Н. -> "Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов типа соединений встечающихся в нефтях" -> 6

Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов типа соединений встечающихся в нефтях - Караулова Е.Н.

Караулова Е.Н. Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов типа соединений встечающихся в нефтях — М.: Наука, 1988. — 2008 c.
ISBN 5-02-001432-Х
Скачать (прямая ссылка): sulfides1988.djvu
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 < 6 > 7 8 9 10 11 12 .. 82 >> Следующая

остаток перегоняют в вакууме. Получают 17 г фенил-н-нонилкетона, выход 69%, т.пл. 28-30°С, т. кип. 182-185°С/8 мм.
3. н-Децилбензол
В трехгорлой колбе емкостью 0,25 л, снабженной мешалкой и обратным холодильником, растворяют 4,6 г (0,2 г-ат.) натрия в 100 мл диэтилен-гликоля, вносят 24,8 г (0,1 моля) фенил-н-нонилкетона и 10 мл 85%-ного гидразингидрата (~ 0,26 моля). Смесь перемешивают на масляной бане при температуре бани 170—180° С 3 ч. Заменяют холодильник нисходящим и нагревают смесь 5 ч при температуре бани 190°С, после чего снова нагревают с обратным холодильником 12 ч при температуре бани 200°С. По охлаждении смесь разбавляют 100 мл воды, экстрагируют бензолом. Экстракт промывают водой, 2%-ной HCl, снова водой до нейтральной реакции на лакмус, сушат прокаленным СаС12. Остаток после удаления бензола перегоняют в вакууме, собирают фракцию 140-150° С/5 мм и перегоняют ее повторно над металлическим натрием. Получают 11,5 г н-децилбензола, выход 53%, т. кип. 147-148°С/5 мм, г?° 1,4850, d2° 0,8674.
4. 4-н-Децилбензолсульфохлорид
В трехгорлую колбу емкостью 100 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают раствор 11,5 г н-децилбензола в равном объеме ССЦ, охлаждают льдом и за 20 мин прибавляют но каплям 13 мл (23,3 г, 0,2 моля) хлорсульфоновой кислоты (d 1,827 г/см3), перемешивают 1 ч при охлаждении и 30 мин при комнатной температуре. Смесь (быстро, при перемешивании) выливают в 100 мл толченого льда, добавляют 50 мл охлажденного ССЦ, дают отстояться, отделяют органический слой и промывают его водой до исчезновения кислой реакции на конго-рот, сушат прокаленным СаС12 и отгоняют растворитель. Получают 28 г 4-н-децилбензолсульфохлорида, выход 89%, n2? 1,4905. При температуре кипения ~170°С/6 мм сульфохлорид разлагается, поэтому его используют без дальнейшей очистки6.
5. 4-н-Децилтиофенол
В трехгорлую колбу емкостью 0,25 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, помещают 40 г (22 мл, 0,4 моля) конц. H2S04 и 120 толченого льда, охлаждают до температуры смеси -8°С и вносят при перемешивании 15 г (0,047 моля) 4-н-децилбензолсульфохлорида. Затем, убрав холодильник, при перемешивании вносят 18 г (0,270 г-ат.) цинковой пыли в течение 2 ч, следя за тем, чтобы температура в колбе не превышала 0°С. Смесь перемешивают 1 ч при — 5-г-8°С и 6 ч при нагревании с обратным холодильником на кипящей водяной бане. Затем экстрагируют эфиром, промывают экстракт водой, раствором Na2C03 и снова водой до нейтральной реакции на лакмус, сушат прокаленным Na2S04. Остаток после отгонки эфира перегоняют в вакууме. Получают 6 г 4-н-децилтиофенола, выход 50%, т. кип. 198-200°С/6 мм, п2° 1,5180, d\° 0,9781.
D ' *
6 Весьма вероятна примесь 2-н-децилбензолсульфохлорида и, следовательно, примесь 2-н-децилтиофенола в целевом продукте. Требуется проверка индивидуальности препарата. - Примеч. ред.
14
15
Т.А. Данилова 14. С, 0Н, 2S. 1,2,3,4-Тетрагидронафталинтнол-5
Ъг SH
1
1. 5 -Бром-1,2,3,4-тетрагидронафталин
В трехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой, термометром и капельной воронкой, помещают раствор 14,5 г (0,11 моля) иода в 363 г (2,75 моля) тетралина (предварительно высушенного и дважды перегнанного над металлическим натрием) . Раствор охлаждают до —5°С (не ниже!), при перемешивании прибавляют 0,155 л (46,5 г, 5,8 моля) брома при 0±1°. После прибавления брома капельную воронку заменяют газоотводной трубкой и оставляют реакционную смесь на ночь при 0°С. На следующий день охлаждение прекращают, смесь разбавляют водой, отделяют продукт реакции, промывают водой, насыщенным раствором Na2S203 и снова водой и перегоняют с водяным паром. Бромид отделяют от воды, если нужно, еще раз промывают Na2S203 и водой, сушат прокаленным СаС!2 и перегоняют в вакууме, Получают 385 г 5-бром-1,2,3,4-тетрагидронаф-талина, выход 66,5%, т. кип. 106-108°С/4 мм, 2б9-270°С/730 мм, rp-? 1,5831, d2° 1,3870.
2. 1,23,4-Тетрагидронафталинтиол-5
В трехгорлую колбу емкостью 3 л, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником с хлоркальциевыми трубками, помещают 28,4 г (1,17 моля) металлического магния, активированного нагреванием с иодом, 1 л абсэфира и 7 мл бромистого этилена, смесь нагревают до слабого кипения и добавляют за 3 ч 250 г (1,19 моля) 5-бром-1,2,3,4-тетрагидрОнафталина. После добавления */5 части бромида нагревание прекращают (реакция продолжается с выделением тепла). После прибавления бромтетралина смесь кипятят 30 мин, охлаждают до комнатной температуры и за 1 ч вносят 30,3 г (0,95 г-ат., 80% теорет.) серы (см. примечание 4 к № 11). Смесь кипятят 30—40 мин, постепенно охлаждают до — 13°С и разлагают водой, подкисленной разбавленной HCl (0,750 л воды и 0,125 л конц. HCl). Эфирный слой отделяют, фильтруют, промывают водой и сушат прокаленным Na2S04. Остаток после отгонки эфира перегоняют в вакууме, собирая фракцию в интервале 109—130° С/2 мм. Ее обрабатывают (по 3 раза) 10%-ным, а затем 20%-ным раствором NaOH. Отделяют щелочной раствор н подкисляют его конц. НС! до кислой реакции на конго-рот. Всплывшее масло отделяют, промывают водой до нейтральной реакции на лакмус, сушат Na2S04 и перегоняют в вакууме. Получают 84 г 1,2,3,4-тетрагидронафталинтиола-5, выход 43%, т.кип. 124—124,5°С/5 мм,
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 < 6 > 7 8 9 10 11 12 .. 82 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама