Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органические синтезы -> Караулова Е.Н. -> "Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов типа соединений встечающихся в нефтях" -> 7

Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов типа соединений встечающихся в нефтях - Караулова Е.Н.

Караулова Е.Н. Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов типа соединений встечающихся в нефтях — М.: Наука, 1988. — 2008 c.
ISBN 5-02-001432-Х
Скачать (прямая ссылка): sulfides1988.djvu
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 6 < 7 > 8 9 10 11 12 13 .. 82 >> Следующая

п2° 1,6020, d\° 1,0990.
16
Т.А. Данилова 15. С, о Hj 2S. 1,23,4-Тетрагидронафталинтнол-6
1. 1,2,3,4-Тетрагидронафталинсульфохлорид-6
В трехгорлую колбу емкостью 3 л, снабженную мешалкой, капельной воронкой и газоотводной трубкой, помещают раствор 200 г (1,5 моля) тетралнна в 1 л СНС13, охлаждают колбу льдом и за 45 мин при перемешивании прибавляют 1 л (1827 г, 15,7 моля) хлорсульфоновой кислоты (^ 1,827 г/см3), перемешивают еще 45 мин при 0°С, охлаждение прекращают и перемешивают 20 мин при 20°С. Смесь выливают в 3 кг толченого льда (энергично перемешивая), отделяют нижний — хлороформный слой, промывают его водой до отрицательной реакции на конго-рот, сушат прокаленным СаС12. Растворитель сначала отгоняют при 60—80°С, а затем испаряют на водяной бане из фарфоровой чашки. Продукт выдерживают при 0°-^—10° С 2 сут., в течение которых кристаллизуется сульфохлорид. После перекристаллизации нз бензина (т. кип. 80—150°С) получают 182 г. очищенного 1,2,3,4-тетрагидронафталинсульфохлорида-6, выход 52%, т.гш. 56-57° С.
2. 1,2,3,4-Тетрагидронафталинтиол-6
В трехгорлой колбе емкостью 3 л, снабженной мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, суспендируют 242 г (1,05 моля) 1,2,3,4-тетрагидронафталинсульфохлорида-6 в 0,8 л воды, за 10 мнн прибавляют 81 г (1,20 моля) цинковой пыли, перемешивают 1 ч при комнатной температуре, добавляют еще 162 г (2,5 г-ат.) цинковой пыли и при температуре бани 15°С приливают за 15 мин 0,8 л (334,4 г, 9,20 моля) соляной кислоты (с? 1,18 г/см3). Смесь оставляют на ночь, затем нагревают 2 ч при температуре баии 85° С. Жидкость сливают в делительную воронку, отделяют всплывшее масло. Непрореагировавший цинк отфильтровывают и промывают на воронке Бюхнера эфиром до отрицательной реакции на меркаптан ("докторская проба") (см. примечание). Эфирные промывные растворы соединяют с маслом, отмывают водой до нейтральной реакции на конго-рот, сушат прокаленным №2804. Остаток после отгонки растворителя перегоняют в вакууме. Получают 127 г 1,2,3,4-тетрагидронафталин-тиола-6, выход 74%, т.кип. 145-146°С/1 мм, 134-135°С/8 мм, п20° 1,5792,^° 1,0896.
ПРИМЕЧАНИЕ
Качественная проба на меркаптаны. В 40%-ном №ОН растворяют РЬО до образования насыщенного раствора и выдерживают такой раствор неделю, после чего он готов к употреблению. Каплю этого раствора смешивают с каплей испытуемого образца и прибавляют щепотку порошковой серы. Если в пробе есть меркаптан, то образуется темный, почти черный осадок.
17
Т.А. Данилова 16. С, оН8 S. Нафталинтиол-2
Смесь 48 г (0,2 моля) 2-нафталинсульфохлорида, 0,2 л ¦ горячей воды и 49 г (0,75 г-ат.) гп-пыли нагревают при перемешивании 1 ч на кипящей водяной бане, прибавляют за 6—8 мин 0,2 л (83,6 г, 2,3 моля) соляной кислоты (с? 1,18 г/см3) и перемешивают при той же температуре еще 6 ч. Не охлаждая, добавляют еще 20 г (0,3 г-ат.) 2п-пыли и перемешивают 4 ч при 105—107°С (в водяную баню добавляют ~ 100-120 г ЫаС1). Отфильтровывают осадок и отгоняют из него перегретым (170°С) водяным паром нафталинтиол-2. Его фильтруют на воронке Бюхнера и сушат в эксикаторе. Получают 28 г нафталинтиола-2, выход 80%, т.пл. 80—81°С.
ТИОФЕНТИОЛЬГ
М.А. Калик
17. С4Н482. 2-Меркаптотиофен (2-тиофентиол)
з в э в
Получают аналогично № 18, синтез А; см. также синтез № 19 (две первые стадии). Выход 2-меркаптотиофена 60-70%, т.кип. 75°С/21 мм, Яд0 1,6138, <4° 1,2454.
М.А. Калик
18. С6Н882. 5-Меркапто-2-этилтиофен (5-этил-2-тиофентиол)
А. П5С2 «О *-*,Ъ'> Н5СгЧ^ — М5С2Ч"Ми — Б 3 Э
- ^ Н5С2-0-5Н
В четырехгорлую колбу емкостью 0,5 л, снабженную мешалкой, капельной воронкой, трубкой для ввода инертного газа и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 20 г (0,178 моля) 2-этил-тиофена (см. № 192) и при 0°С добавляют раствор 11,4 г н-бутиллития в 90 мл сухого эфира, смесь кипятят 40 мин в токе инертного газа (аргон, азот) и затем при —5 -т 0°С небольшими порциями добавляют 5,7 г (0,178 моля) сухой мелко растертой серы и нагревают при перемешивании до полного растворения серы (10—15 мин). Полученный раствор 5-этил-
7 З-Тиофентиол см. № 108, п. 1; 5-метил-2-тиофентиол см. № 109, п. 1; 2-беизтиенил-тиол (2^гиаинденилтиол) см. № 110, п. 1; 5-трет-бутилтио-2-тиофентиол см. № 111, п. I; 5-изоамилтио-2-тиофентиолсм.№112, п 1; 5-н-гексилтио-2^гиофентиолсм.№ 113.
18
2-тиенилмеркаптида лития гидролизуют при охлаждении (0-5°С) 75 мл разбавленной HCl (1:2), эфирный слой отделяют, водный 2 раза экстрагируют эфиром (по 50 мл), объединенный эфирный раствор 3 раза промывают 10%-ным NaOH. Щелочные вытяжки подкисляют при охлаждении разбавленной соляной кислотой (1:1), выделившееся масло извлекают эфиром, освобожденным от пероксидов, или бензолом. Экстракт промывают водой, высушивают прокаленным MgS04, растворитель отгоняют, остаток перегоняют в вакууме в токе инертного газа. Получают 18,7 г 5-меркапто-2-этилтиофена, выход 73%, т.кип. 91-94°С/17 мм, Яд0 1,5742. После повторной перегонки т.кип. 84°С/13 мм, Ид° 1,5747, d4° 1,1279.
М.А. Калик 18. C6HgS2. 5-Меркапто-2-этилтиофен
Б. M5C24V SC2H5^A- M^^VsNa ™^ И5С2^>- SU
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 6 < 7 > 8 9 10 11 12 13 .. 82 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама