Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органические синтезы -> Караулова Е.Н. -> "Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов типа соединений встечающихся в нефтях" -> 9

Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов типа соединений встечающихся в нефтях - Караулова Е.Н.

Караулова Е.Н. Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов типа соединений встечающихся в нефтях — М.: Наука, 1988. — 2008 c.
ISBN 5-02-001432-Х
Скачать (прямая ссылка): sulfides1988.djvu
Предыдущая << 1 .. 3 4 5 6 7 8 < 9 > 10 11 12 13 14 15 .. 82 >> Следующая

4. Получение и анализ эфирного раствора н-бутиллития см.: Гилман Г. "Органические реакции". М.: Изд-во иностр. лит., 1956. Вып. 8. С. 359. Необходимо брать такие соотношения реагентов и растворителя, чтобы концентрация раствора оказалась не меньше 1,5К (~0,1 г/мл). Раствор н-бутиллития можно хранить в холодильнике в инертной атмосфере не более 1—2 недель.
5. Продолжительность реакции с бензольно-тиофеновой фракцией (см. примечание 2) увеличивается до 2 ч.
6. Черенковую серу (ТУ ОРУ 83-57) размалывают, просеивают через сито 14 меш и удаляют остатки влаги отгонкой с бензолом на роторном испарителе.
7. Необходимо как можно быстрее проводить обработку реакционной массы щелочью и не оставлять стоять щелочной раствор.
8. При окислении нужно следить, чтобы окислитель был все время в избытке, в противном случае дисульфид выпадает в виде масла, увлекая за собой неокислившийся тнофентиол, и выход значительно снижается.
9. Дисульфид имеет резкий и неприятный запах, и все операции следует выполнять в хорошо действующем вытяжном шкафу, а руки защищать резиновыми перчатками.
10. Дисульфид легко перегревается при кипении, однако широкие пределы кипения не отражаются на его температуре плавления.
ЛИТЕРАТУРА
1. Федоров Б.П., Стоянович Ф.М. // Журн. общ. химии. 1963. Т. 33, № 7. С. 2251-2261.
2. Федоров Б.П., Стоянович Ф.М. /'/ Методы получения химических реактивов и препаратов. М.: ИРЕА, 1966. Вып. 14. С. 48-50.
3. Пипов Е.М., Стоянович Ф.М,, Федоров Б.П., Андрианова Г.М. Ц Журн. общ. химии. 1 963. Т. 33, № 7. С. 2261-2266.
21
20
Ф.М. Стоянович 20. C8H6S,. З,3'-Дитиенилдисульфид
/ГуЬг н-ъмх Л^Г11 S1 /Tysu M«(cn)b. <^ySS"^ S S S 3 S
1. З-Тиениллитий
В четырехгорлую колбу емкостью 2 л, снабженную пропеллерной мешалкой, низкотемпературным термометром, газоподводящей трубкой, капельной воронкой с рубашкой для охлаждения и обводной трубкой (воронка закрыта хлоркальциевой трубкой), помещают 107 г (1,67 моля) н-бутил-лития в 1,07 л эфира (см. примечания 1, 3, 4 к получению № 19), охлаждают до —70° С (баня с ацетоном и сухим льдом) и при этой температуре прибавляют охлажденный до — 70°С раствор 273 г (1,67 моля) 3-бромтиофе-на (примечание 1) в 0,2 л эфира с такой скоростью, чтобы температура не превышала —65°С (примечание 2). По окончании прибавления раствор размешивают при —70° С в течение 2 ч.
2. З-Тиенилмеркаптид лития и 3,3'-дитиенилписульфид
К полученному в п. 1 раствору 3-тиениллития прибавляют в 2—3 порции 53,6 г (1,67 г-ат.) серы (см. примечания 6 и 7 к № 19). После прибавления каждой порции необходимо дождаться, чтобы температура вновь понизилась до —65 -г -70°С. После окончания прибавления почти прозрачный раствор размешивают 30 мин, затем прекращают охлаждение и дают смеси нагреться до —20°С, после чего выливают в 1,2 л ледяной воды. Дальнейшая обработка смеси и окисление 3-тиенилмеркаитида лития производятся так же, как при получении № 19' (п. 2 и п. 3). Получают 3,3'-дитиенил-дисульфид, выход 52-76%, т.кип. 138-142°С/0,02 мм, л?° 1,7040, 1,3965. После низкотемпературной кристаллизации из гексана получают кристаллический продукт с т.шт. 19°С.
ПРИМЕЧАНИЯ
1. З-Бромтиофен можно получить иэ 2,3,5-трибромтиофена [2] восстановлением цинковой пылью в СН3СООН или изомеризацией 2-бромтиофена при действии амида калия [3).
2. В случае выпадения твердого 3-бромтиофена из раствора при охлаждении следует добавить эфир.
ЛИТЕРАТУРА
1. Стоянович Ф.М., Федоров Б.П. II Журн. орган, химии. 1965. Т. 1, № 7. С. 1282-1284.
2. Gronowitz S-. //Acta Chcm. Scand. 1959. Vol. 13, N 5. P. 1045-1046.
3. Reinecke M.G., Adickes H.W. // J. Org. Chem. 1971. Vol. 36, N 18. P. 2690-2692.
22
АЦИКЛИЧЕСКИЕ СУЛЬФИДЫ
СИММЕТРИЧНЫЕ ДИАЛКИЛ-, ДИАЛКИЛТИОАЛКИЛ- И ДИАРАЛКИЛСУЛЬФИДЫ
Е.Н. Караулова 21. С10Н225. Диизоамилсульфид
Ыа,Б ¦ 9Н,0
«зо-С5НцВг -* «зо-С5Н, ,8-С5Нц-изо
этанол
Получают аналогично № 30, выход сульфида 80%9.
Д.С. Габитова, И.Р. Хайрутдинов
22. С > 2 Н2 6 в. Ди-н-гексилсульфид н-С6Н,38-С6Н13-н
Получают аналогично № 21 и 30 из н-гексилбромида. По окончании реакции сульфид отгоняют с водяным паром, отделяют, промывают водой, сушат плавленным СаС12 и перегоняют, выход сульфида 50%, т.кип. 84° С/5 мм.
Ф.А. Мазитова
23. С14Н308. Ди-н-гептилсульфид
н-С7Н158-С7Н,5-н См. № 3.
Л.С. Габитова, И.Р. Хайрутдинов
24. С, 6 Нэ 4 в. Ди-н-октилсульфид н-С8Н,78-С8Н17-н
Получают аналогично № 22 из н-октилбромида. Сульфид, полученный после перегонки с паром и сушки, хроматографируют на силикагеле. (На 1 часть сульфида — 100 г силикагеля, растворителей: изооктана — 17,4, эфира — 1, толуола - 9,1, этанола — 1,7.) Выход сульфида 62,5% пЪ° 1,4629.
Т.А. Данилова, Е.А. Викторова
25. С,8Н388. Ди-н-нонилсульфид
к э
н-С9Н, 9 Вг —^ н-С9Н19 8-С» Н19-к
11,2 г (0,2 моля) КОН растворяют в 40 мл этанола. Половину раствора в трехгорлой колбе емкостью 0,2 л, снабженной мешалкой, газоподводящей трубкой (доходящей до дна) и газоотводной трубкой, при медленном
9 Товарный изоамилбромид обычно содержит примеси структурных изомеров, не отделяющиеся при перегонке; соответствующие примеси может содержать и диизоамилсульфид. - Примеч. ред.
Предыдущая << 1 .. 3 4 5 6 7 8 < 9 > 10 11 12 13 14 15 .. 82 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама