Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органические синтезы -> Садыков А.С. -> "Синтезы органических препаратов пиридинового ряда" -> 10

Синтезы органических препаратов пиридинового ряда - Садыков А.С.

Садыков А.С., Отрощенко О.С., Курбатов Ю.В. Синтезы органических препаратов пиридинового ряда — Фан, 1974. — 60 c.
Скачать (прямая ссылка): sinteziorganicheskie1974.djvu
Предыдущая << 1 .. 4 5 6 7 8 9 < 10 > 11 12 13 14 15 16 .. 20 >> Следующая


2. Процесс необходим для частичного удаления солянэй кислоты, связанной в виде хлоргндрата.

3. Точка нейтрализации устанавливается с помощью разбавленных растворов поташа и соляной кислоты.

Кроме приведенного выше метода [1], г^'-дипириднл-б-карбо-новая кислота была получена частичным декарбоксилированием 2,2'-дипиридил-5,5'-дикарбоновой кислоты [1].

ЛИТЕРАТУРА

1. О. С. Отрощеико, Ю. В. Курбатов, А. С. Садыков. Научные труды ТашГУ, вып. 263, Химия природи, соеднн. I1 27 (1964).

ПРИМЕЧАНИЯ

29
УДК 547.828

5-ОКСИ-2, 2-ДИПИРИДИЛ

SO3K

/\ /\/ U-IJ

,он

кон

N N

В никелевый тигель, снабженный гильзой с термометром H шпателем, помещают 75 г (1,5 моля) едкого кали и нагревают на песчаной бане (примечание 1). Когда температура достигает 170°, к расплаву при перемешивании прибавляют небольшими порцнямн 24,5 г (0,07 моля) смесь калиевых солей 2,2'-дипиридил-5-сульфо-кислоты и 2,2'-дипиридил-5,5'-дисульфокислоты (примечание 2). Полученную смесь выдерживают при температуре 185°, периодически перемешивая в течение 3 часов. После охлаждения плав растворяют в 250 мл воды и прибавляют при охлаждении и перемешивании концентрированную соляную кислоту до сильно кислой среды. Затем раствор нейтрализуют разбавленным аммиаком до pH 7. Выпавшее масло после охлаждения и 12-часового стояния закристаллизовывается. Кристаллы отсасывают, промывают водой и высушивают на воздухе. Полученный технический продукт содержит в качестве примеси 5,5/-диокси-2,2'-дипиридил (примечание 3).

Выход технического продукта — около 9 г.

Указанное количество сырого 5-окси-2,2/-дипиридила помещают в гильзу из фильтровальной бумаги и экстрагируют в приборе для непрерывной экстракции горячим эфиром в течение 48 часов. Осадок отделяют, промывают эфиром и высушивают в вакууме при 100°.

Выход 6,4—6,6 г, или 85,3—88,0% теоретического количества, считая на моносульфокислоту; т. пл. 228—229°.

5-Окси-2,2'-дипиридил, C10HeN2O1 мол. вес 172,17 — белый мелкокристаллический порошок, желтеющий при стоянии на воздухе. Вещество хорошо растворимо в спиртах, ацетоне, щелочах и кислотах, плохо —в воде, хлороформе, петролейном эфире.

1. Сиигез необходимо проводить в вытяжном шкафу с особой осторожностью (очки, перчатки).

2. Смесь калиевых солей получают из смеси бариевых солей обменной реакцией с поташом по методике, аналогичной получению аммонийных солей (см. стр. 27).

ПРИМЕЧАНИЯ

30
3. 5, 5'-Диокси-2,2'-дипиридил можно выделить из остатка, получаемого после экстракции 5-окси-2, 2'-дипиридила, фракционным осаждением щелочного раствора с помощью соляной кислоты [1]. 5, 5'-Диокси-2, 2'-дипиридил

имеет т. пл. 254°.

Кроме приведенного выше способа [1], б-окси^^'-дипиридил был получен также омылением 5-бром-2,2/-дипиридила [2].

ЛИТЕРАТУРА

1. О. С. Отрощеико, Ю. В. Курбатов, А. С. Садыков. Науч-

ные труды Т*шГУ, вып. 263, Химия природи, соеднн. I, 27 (1964).

2. 10. В. Курбатов, В- К. К и р ю х и и, О. С. Отрощеако,

А. С. Садыков. Научные труды ТашГУ, вып. 286, Химия растит,

веществ, 2, 92 (1966).
УДК 547.828

N-ОКИСЬ И N, N-ДИОКИСЬ 2, 2-ДИПИРИДИЛА

н,о.

H2O,

CH1COOH

CHaCOOH

N/

N N

N N

I

О

N N

I I

О О

А. Метод совместного получения N-окиси и N,N'-flHOKHCH 2,2'* дипиридила, В полулитровую круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником, помещают 7,8 г (0,05 моля) 2,2'-дипи-ридила (получение см. стр. 25), 235 мл (4,1 моля) ледяной ук-

сусной кислоты и 10,9 мл (0,09 моля) 28—30%-ной перекиси водорода. Смесь нагревают при 60—65° (температура бани) в течение 24 часов (примечание 1). Избыток реагентов отгоняют в вакууме водоструйного насоса при 15—16 мм остаточного давления, к остатку приливают воду (дважды по 30 мл) и последнюю отгоняют. Оставшийся продукт растворяют в минимальном количестве воды, подщелачивают 2 н. раствором щелочи до сильно щелочной среды и исчерпывающе экстрагируют эфиром (примечание 2). Водный раствор экстрагируют 12—14 порциями бензола по 25—30 мл каждая. Бензольные вытяжки высушивают над прокаленным сульфатом натрия и растворитель отгоняют. Вещество после длительного стояния в вакуум-эксикаторе полностью закристаллиза-вывается.

Выход 3,2—3,3 г, или 37,2—38,4% теоретического количества; т. пл. 58,5—59,5°.

N-Окись 2,2/-дипиридила, CioHsN2O, мол. вес 172,17 — белые гигроскопичные кристаллы, легко растворимые в метиловом и этиловом спирте, разбавленных кислотах, ограниченно — в эфире и петролейном эфире. Пикрат; т. пл. 185—186° (из воды).

Водный раствор, оставшийся после экстракции N-окиси 2,2'-ди-лиридила, упаривают досуха, загружают в гильзу из фильтровальной бумаги и экстрагируют в приборе для непрерывной экстракции горячим спиртом. Растворитель отгоняют, осадок перекристал-лизовывают из воды и высушивают в сушильном шкафу при 115—120°.

Выход N.N'-диокиси 2,2/-дипиридила 0,8—0,9 г, или 8,5—9,5% теоретического количества; т. пл. 309—310° (с разложением).

Общий выход N-окисей 2,2'-дипиридила 45,7—47,9% теоретического количества, или 88,0—91,5% в пересчете на израсходованный 2,2/,-дипиридил.
Предыдущая << 1 .. 4 5 6 7 8 9 < 10 > 11 12 13 14 15 16 .. 20 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама