Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органические синтезы -> Садыков А.С. -> "Синтезы органических препаратов пиридинового ряда" -> 12

Синтезы органических препаратов пиридинового ряда - Садыков А.С.

Садыков А.С., Отрощенко О.С., Курбатов Ю.В. Синтезы органических препаратов пиридинового ряда — Фан, 1974. — 60 c.
Скачать (прямая ссылка): sinteziorganicheskie1974.djvu
Предыдущая << 1 .. 6 7 8 9 10 11 < 12 > 13 14 15 16 17 18 .. 20 >> Следующая


Выход 4,6—4,8 г, или 90,0—94,1% теоретического количества; т. пл. 125—126°.

4-Амино-2,2/-дипнриднл, Ci0H9N3, мол. вес 171,15 — белый кристаллический порошок, хорошо растворимый в спирте, ацетоне, хлороформе, ограниченно — в петролейном эфире.

Операцию упаривания следует проводить в хорошо действующем вытяжном шкафу.

Кроме описанного выше способа [1], 4-амино-2,2'-дипиридил может быть получен гидрированием N-окнси 4-нитро-2,2'-днпнрн-

1. Н. С. Баженова, Ю. В. Курбатов, О. С. Отрощенко, А. С. Садыков. Научные труды СамГУ, вып. 206, Физико-хим. исслед. синтет. и природа, соедин. 1, 226 (1972).

2. A. Jones. В. Roney, F. Sasse, К. Wade. J. Chem. Soc., 106, (1967).

ПРИМЕЧАНИЕ

днла [2].

ЛИТЕРАТУРА
УДК 547.828

З, З'-ДИПИРИДИЛ

CH2OH

I

Mu 1 r'1

./ \_ЫН.1ГНПН -L H-N_/ 4- NOa H‘S-}‘-

CH3OH

X________// ч

=/

N \=/

/--"\__----\ KMnO1 // 4 // 4

^___/ "X=/ X=/

N \----/ N NI IN

N I ,

COOH C(

COOH

/\_/\

/ 4_____// \_____

X=/ X==/ -0?''!

N I j N 4,.

COOH COOH N

а-Фенантролин. В стакане емкостью 200 мл небольшими порциями смешивают 21,6 г (0,2 моля) п-фенилендиамина, 69 г (0,48 моля) гг-нитроанилина и 96 мл (1,8 моля) концентрированной серной кислоты (d=l,84). После охлаждения к смеси приливают 144 мл (2 моля) предварительно обезвоженного при 180° глицерина. Полученную вязкую массу перемещают в тубулирован-ную реторту емкостью 1,5 л, снабженную термометром, доходящим почти до дна реторты, и приемником, охлаждаемым ледяной водой. Смесь нагревают на сетке вначале при 130° в течение 1 часа, затем медленно в течение 1 ]/4 часа температуру повышают до 150° и далее до 160° в течение 1,5 часа. При 145° начинается экзотермическая реакция (примечание I). К концу реакции в приемник отгоняется 90—95 мл воды.

По окончании реакции смесь охлаждают до комнатной температуры, обрабатывают равным объемом воды, нагревают и выливают при перемешивании в 500 мл 10%-ной щелочи, предварительно охлажденной до 0°С. Выпавший темный осадок отделяют и затем

5—6 раз экстрагируют водой при кипячении. Водные вытяжки оставляют на 12 часов для кристаллизации. Выпавший а-фенан-тролин в виде больших темных игл отфильтровывают, растворяют в минимальном количестве концентрированной азотной кислоты; раствор упаривают досуха (примечание. 2); .остаток ,растворяют в воде, обесцвечивают кипячением с активированным углем, фильтруют и фильтрат нейтрализуют концентрированной щелочіью.
По охлаждении раствора /г-фенантролин выпадает в виде игл гидрата, легко выветривающегося при стоянии на воздухе. Продукт высушивают в сушильном шкафу при 80°.

Выход безводного п-фенантролина 24,0—26,0 г, или 66,6—72,2% теоретического количества; т. пл. 173—175°.

З.З'-Дипиридил-г.г'-дикарбоновая кислота. К раствору 25 г (0,126 моля) гидрата п-фенантролина в 3,5 л воды прибавляют 20 г едкого кали и 50 г (0,316 моля) марганцевокислого калия Смесь нагревают на кипящей водяной бане до полного обесцвечивания раствора (35—40 часов). Выпавшую в осадок двуокись марганца отфильтровывают и 5—6 раз промывают горячей водой порциями по 100 мл каждая. Соединенные водные растворы упаривают до небольшого объема, охлаждают, выдавший в осадок непрореагировавший л-фенантролин (7,5—7,6 г) отфильтровывают, фильтрат нейтрализуют концентрированной соляной кислотой" до pH 7 и обрабатывают избытком насыщенного раствора ацетата меди (около 20 г Cu(CH3COO)2). Выпавшую в осадок медную соль 3,3'-дипиридил-2,2'-дикарбоновой кислоты отфильтровывают и 4—5 раз промывают горячей водой. Полученную влажную соль суспензируют в 300 мл воды и через раствор пропускают сильный ток сероводорода (примечание 2) до полного осаждения ионов меди, после чего смесь нагревают на кипящей водяной бане в течение 1 часа (примечание 3).

Сульфид меди отфильтровывают, трижды промывают горячей водой и соединенные водные растворы выпаривают досуха. В остатке получают 20,0—22,0 г технического продукта, что составляет 64,9—71,4% теоретического количества. Окончательную очистку вещества проводят перекристаллизацией из воды; т. пл. 213,5—214,5°.

3,3'-Дипиридил. В остродонную колбу для перегонки в вакууме емкостью 100 мл помещают 20 г (0,08 моля) 3,3'-дипиридил-2,2'-дикарбоновой кислоты и осторожно нагревают в вакууме. Декар-боксилирование идет при 200—210°, при этом вакуум спадает и образовавшаяся жидкость сильно вспенивается. По окончании выделения газа и установлении вакуума содержимое колбы перегоняют при 160—162°/6 мм. Получают продукт в виде бесцветной маслянистой жидкости, которая при стоянии в эксикаторе полностью закристаллизовывается.

Выход 6,0—6,5 г, или 47,0—50,8% теоретического количества; т. пл. 64—60°.

3,3'-Дшіиридил, C10H8N2, мол. вес 156,17 — гигроскопичные кристаллы, легко растворимые в обычных органических растворителях, ограниченно — в эфире и петролейном эфире. Пикрат; т, пл. 231—231,5° (из воды).

ПРИМЕЧАНИЯ

1. Реакция иногда протекает столь бурно, что может привести к потере опыта. В начале экзотермической реакции рекомендуется убрзть горелку и при необходимости охладить содержимое с помощью увлажнённой ткани. Опыт следует проводить в защитных очках и перчатках.
Предыдущая << 1 .. 6 7 8 9 10 11 < 12 > 13 14 15 16 17 18 .. 20 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама