Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органические синтезы -> Садыков А.С. -> "Синтезы органических препаратов пиридинового ряда" -> 13

Синтезы органических препаратов пиридинового ряда - Садыков А.С.

Садыков А.С., Отрощенко О.С., Курбатов Ю.В. Синтезы органических препаратов пиридинового ряда — Фан, 1974. — 60 c.
Скачать (прямая ссылка): sinteziorganicheskie1974.djvu
Предыдущая << 1 .. 7 8 9 10 11 12 < 13 > 14 15 16 17 18 19 .. 20 >> Следующая

2. Данные операции необходимо проводить в хорошо действующем вытяжном шкафу или лучше всего на открытом воздухе.

3. Нагревание необходимо для коагуляции о5разующегося коллоидного раствора сульфида меди. В процессе формирования осадка адсорбированные иоиы меди переходят в раствор. Для полного осаждения медн рекомендуется пропустить сероводород.

3,3'-Дипиридил был получен с незначительным выходом по реакции Ульмана из 3-йодпиридина [1, 2] и 3-бромпиридина [3], а также «модифицированной» реакцией Гриньяра разложением 3-пи-ридил-магнийбромида в присутствии безводного хлористого кобальта (3]. С малым выходом вещество образуется при разложении 3-пиридилдиазонийхлорида в пиридине [1], при термолизе пиридин-3-сульфо'кислоты [4]. Приведенная пропись, основанная на работах Скраупа и Фортмана [5], Смита [6], разработана Кабачником и •Резоном [7].

ЛИТЕРАТУРА

1. R. Z. Frank, J. Y. Qrawford. Bull. Soc. CHim. France, 4, 419(1958).

2. Kleidere г, Adams. J. Amer. Chem. Soc. 55, 4225 (1933).

3. Ю. В. Курбатов, О. С. Отрощенко, А. С. Садыков, М. Го

шаев. Научные труды СамГУ. вып. 167, Физико-хим. нсслед.синтет. и природн. соедин. I, 85 (1969).

4. Leone Olivere. Oazz. Ctiim. Ital. 15, 276 (1885).

5. L. Scraup, С. Vortman. Monatsh, 3, 370 (1882); 4, 569 (1883).

6. С. R. S m і t h. J. Amer. Chem. Soc. 52, 397 (1930).

7. М. И. Кабачиик В. Резон. ЖПХ 9, 2026 (1936).
УДК 547.828

N-ОКИСЬ И N, N'-ДИОКИСЬ 3, З'-ДИПИРИДИЛА

V

N N

/\

CH1COOH

Ч/ Ч/

сн.соон”’'

HjOa

N N

I

о

N N

I I

о о

А. Метод совместного получения N-окиси и N.N'-диокиси 3,З'-дипиридила. В полулитровую круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником, помещают 11,7 г (0,075 моля) 3,З'-дипиридила (получение см. стр. 36), 292,5 мл (5,1 моля) ледяной уксусной кислоты и 16,3 мл (0,20 моля) 28—30%-но» перекиси водорода. Смесь нагревают при 60—65° (температура водяной бани)1 в течение 4 часов. Непрореагировавшую перекись водорода и уксусную кислоту отгоняют в вакууме водоструйного насоса при 100° (примечание 1) и 15—16 мм остаточного давления.. К остатку приливают 40—50 мл воды и воду отгоняют. Последнюю1 операцию повторяют трижды. Кристаллический осадок высушивают на воздухе, загружают в гильзу из фильтровальной бумаги if экстрагируют в приборе для непрерывной экстракции вначале эфиром, с целью отделения непрореагировавшего 3,З'-дипиридила (примечание 2), а затем бензолом в течение 4,5—5 часов (примечание 3). Бензольный раствор охлаждают, осадок отделяют и полученную N-окись 3,З'-дипиридила перекристаллизовывают из бензола.

Выход 3,9—4,0 г, или 30,2—31,0% теоретического количества; т. пл. 144,5—146°.

N-Окись 3,3'-дипириднла, Ci0H8N2O, мол. вес 172,17 — белое кристаллическое вещество, хорошо растворимое в метиловом и этиловом спирте, воде и разбавленных минеральных кислотах, ограниченно — в эфире и петролейном эфире. Пикрат; т. пл. 165— 167° (из воды).

Остаток после отделения N-окиси 3,З'-дипиридила экстрагируют сухим хлороформом в течение 10—12 часов. Растворитель отгоняют и полученную N,N'-диокись 3,З'-дипиридила перекристаллизовывают из спирта.

Выход 5,2-5,3 г, или 36,8—37,6% теоретического количества; т. пл. 311—315°.

Общий выход N-окисей 3,З'-дипиридила составляет 67,0—68,6% теоретического количества, или 79,8—82,4%, считая Iia израсходованный 3,З'-дипиридил.
Б. Метод получения N1Nr-AHOKHCH 3,3'-дипиридила. В кругло-донную колбу емкостью 250 мл, снабженную обратным холодильником, помещают 7,8 г (0,05 моля) З.З'-дитшридила, 59,0 мл (1 моль) ледяной уксусной кислоты и 16,3 мл (0,20 моля) 28—30%-ной перекиси водорода. Смесь нагревают при 80—84° (температура водяной бани) в течение 9 часов. Прибавляют еще указанные количества уксусной кислоты и перекиси водорода и продолжают нагревание в течение 9 часов. Избыток реагентов отгоняют в вакууме водоструйного насоса при 15—20 мм остаточного давления, добавляют воду (трижды по 30—35 мл) с последующей отгонкой. Сухой остаток перекристаллизовывают из этилового спирта.

Выход 7,1—7,2 г, или 75,5—76,6% теоретического количества; т. пл. 311—315° (с разложением).

N.N'-Диокись З^'-дипиридила, CmH8N2O2, мол. вес 188,17 — белое кристаллическое вещество, хорошо растворимое в воде и разбавленных минеральных кислотах, ограниченно—в метиловом -и этиловом спирте, плохо растворимое в неполярных органических растворителях.

ПРИМЕЧАНИЯ

1. Отгонку избытка реагентов необходимо проводить достаточно быстро, в течение І6—30 минут, так как за более продолжительное время происходит дальнейшее окисление N-окиси в N, N'-диокись. Все процедуры опыта рекомендуется проводить с использованием защитного щита и очков.

2. Из эфирного раствора выделяется 1,5—1,6 г иепрэреагировавшего ¦ 3, З'-дипиридила.

Кроме описанного выше способа [1], N-окись 3,З'-дипиридила •была получена селективным восстановлением N,N'-ahokhch 3,З'-дипиридила с помощью нитрозил-серной кислоты [1] и эфира Г анча [2].

ЛИТЕРАТУРА

1. Ю. В. Курбатов, Н. С. Баженова, О. С. Отрошенко,
Предыдущая << 1 .. 7 8 9 10 11 12 < 13 > 14 15 16 17 18 19 .. 20 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама