Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органические синтезы -> Садыков А.С. -> "Синтезы органических препаратов пиридинового ряда" -> 14

Синтезы органических препаратов пиридинового ряда - Садыков А.С.

Садыков А.С., Отрощенко О.С., Курбатов Ю.В. Синтезы органических препаратов пиридинового ряда — Фан, 1974. — 60 c.
Скачать (прямая ссылка): sinteziorganicheskie1974.djvu
Предыдущая << 1 .. 8 9 10 11 12 13 < 14 > 15 16 17 18 19 .. 20 >> Следующая


А. , Садыков. Научные труды СамГУ, вып. 167, Физико-хим.

исслед. сннтет. и природи, соедин. I, 57 (1969).

.12. Ю. В. Курбатов, А. С. Курбатова, О. С. Отрощенко,

А. С. Садыков. Научные труды СамГУ, вып. 167, Физико-хим.

исслед. синтет. и природи, соедин. I, 33 (1969).
2,2'- И З, З'-ДИПИРИДИЛ-N, N -ДИСУЛЬФОТРИОКСИДЫ

SO3 SO3

г^'-дипиридил-І^ІЧ'-дисульфотриоксид. В плоскодонной колбе емкостью 200 мл готовят раствор 4,7 г (0,03 моля) 2,2'дипириди-ла (получение см. стр. 51) в 30 мл сухого дихлорэтана. К полученному раствору приливают при энергичном перемешивании и охлаждении ледяной водой 60 г свежеприготовленного 9,8%-ного раствора серного ангидрида (0,07 моля) в сухом дихлорэтане (примечание 1). Выделившийся сульфотриоксид в виде вязкой массы при непродолжительном стоянии и растирании полностью за-кристаллизовывается. Дихлорэтан декантируют, осадок промывают вначале 2—3 порциями сухого дихлорэтана по 25—35 мл каждая, а затем — сухим ацетоном (примечание 2). Полученный продукт высушивают в вакуум-эксикаторе.

Выход 7,5—8,0 г, или 78,1—83,3% теоретического количества (примечание 3); т. пл. 190—193°.

2,2,-Днпиридил-Ы,Ы/-дисульфотриоксид, CioHs^ObS2, мол. вес

316.29 — белые гигроскопичные кристаллы, нерастворимые в неполярных органических растворителях, хорошо растворимые в метиловом и этиловом спирте. Водный раствор представляет собой Нацело гидролизованный продукт.

3,3'-дипиридил-N,N'-дисульфотриоксид. Вещество получают по методике получения 2,2'-дюпиридил-Ы,Ы/-дисульфотриоксида.

Выход 75,0—78,0% теоретического количества; т. пл. 180—185°.

3,3'-Дипиридил-N,N'-дисульфотриокснд, CioHsN^ObS2, мол. вес

316.29 — белый кристаллический порошок, легко поглощающий влагу при хранении на воздухе. Вещество плохо растворяется в неполярных растворителях, хорошо — в метиловом и этиловом спирте. При растворении в воде превращается в сульфат.
ПРИМЕЧАНИЯ

1. Раствор серного ангидрида в дихлорэтане jOtobht перегонкой высокопроцентного олеума в приемник, наполненный сухим дихлорэтаном. Концентрацию раствора устанавливают по привесу. В ходе опыта необходимо соблюдать все меры предосторожности при работе с серным ангидридом (очки, перчатки, защитный щит). Прибор для перегонки собирают из термостойкого стекла и а шлифах и весь опыт проводят в хорошо действующем вытяжном шкафу.

2. Ввиду гигроскопичности 2, 2'-дипиридил- N1 Ы'-дисульфотриоксида все операции синтеза необходимо проводить за минимальное время (10—15 минут).

3. Из отработанных дихлорэтановых растворов регенерируется 0,8-0,9 г дипирндила.

2,2'- и 3,З'-Дипиридил-N,N'-дисульфотриоксиды были получены только описанным выше способом [1].

ЛИТЕРАТУРА

1. Ю. В. Курбатов, О. С. Отрощенко, А. С. Садыков. Няуч-иые труды ТашГУ, вып. 263, Химия природи, соедин. I, 36 (1964).
УДК 547.828

З, З -ДИПИРИДИЛ-5-СУЛЬФОКИСЛОТА

В круглодонную термостойкую колбу емкостью 100 мл помещают 15,6 г (0,1 моля) 3,3'-дипиридила (получение см. стр. 36) и по каплям при перемешивании н охлаждении прибавляют 21,2 мл (0,4 моля) концентрированной (d=l,84) серной кислоты (примечание 1). Колбу снабжают пробиркой со вставленным в нее термометром и содержимое нагревают на песчаной бане при 310—315° до тех пор, пока смесь не примет вязкую консистенцию и не начнется активное вспенивание (14—18 часов). После охлаждения реакционную массу растворяют в воде (250—«300 мл), раствор нейтрализуют при кипячении избытком углекислого бария. Осадок сернокислого и углекислого бария отсасывают, промывают 3—4 раза горячей водой, порциями по 50 мл каждая, и фильтрат исчерпывающе экстрагируют хлороформом (примечание 2). Водный раствор упаривают досуха и в остатке получают сырой продукт — бариевую соль 3,3'-дипиридил-5-сульфокислоты в виде темно-коричневой кристаллической массы.

Выход 11,0—11,4 г, или 36,0—38,0% теоретического количества, или 82,0—84,0%, считая па прореагировавший дипиридил.

Чистый препарат бариевой соли 3,3'-дипиридил-5-сульфокисло-ты получают обработкой водного растиора животным углем, последующей перекристаллизацией из воды и высушиванием при 150°. Очищенную бариевую соль в количестве 8,0 г растворяют в 100 мл воды и к нагретому до кипения раствору прибавляют 13,2 мл 2 н. серной кислоты. Содержимое кипятят в течение 30 минут, выпавший осадок сульфата бария отфильтровывают, фильтрат упаривают до небольшого объема и оставляют для кристаллизации. Выпавшую сульфокислоту отфильтровывают, дважды перекристаллизовывают из минимального количества воды и высушивают в вакууме при 100°.

Выход 5,6—5,8 г, или 90,4—93,6% теоретического количества; т. пл. >320°.

3,3'-Дипиридил-5-сульфокислота, Ci0H8N2O3S, мол. вес 236,23— бесцветные блестящие пластинки, хорошо растворимые в горячей воде и щелочах, плохо — в обычных органических растворителях.
ПРИМЕЧАНИЯ

1. При работе следует соблюдать все мерь! предосторожности, указанные при получении солей сульфокислот 2, 2'-днпиридила (CM. Стр. 27).

2. После отгонки хлороформа получают 9—10 г (58—64%) иепрореагнро-вавшего 3, З'-дипиридила.
Предыдущая << 1 .. 8 9 10 11 12 13 < 14 > 15 16 17 18 19 .. 20 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама