Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органические синтезы -> Садыков А.С. -> "Синтезы органических препаратов пиридинового ряда" -> 16

Синтезы органических препаратов пиридинового ряда - Садыков А.С.

Садыков А.С., Отрощенко О.С., Курбатов Ю.В. Синтезы органических препаратов пиридинового ряда — Фан, 1974. — 60 c.
Скачать (прямая ссылка): sinteziorganicheskie1974.djvu
Предыдущая << 1 .. 10 11 12 13 14 15 < 16 > 17 18 19 .. 20 >> Следующая


3,3'-Дипиридил-5-карбоновая кислота получена только описанным выше способом [1].

ЛИТЕРАТУРА

1. О. С. От роще н ко, Ю. В. Курбатов, А. С. Садыков, Ф. Пирназарова. Научные труды ТашГУ, вып. 263, Химия природі!. соедин. I, 33 (1964).
4, 4'-ДИПИРИДИЛ

УДК 547.828

/\

I l|+Na-

V

Na-N

—s Ai ,_ч

\=/ и/\—,

^N-Na

O2, Н,0

В полулитровую трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой и термометром, помещают 320 мл (4 моля) предварительно высушенного над металлическим натрием (примечание 1) свежелерегнанного пиридина, охлаждают его до O0C и прибавляют при перемешивании 12 г (0,52 г-атома) тонко нарезанного металлического натрия. Смесь перемешивают при температуре —5-=-0°С, в течение 24—SO часов до полного растворения металла. Раствор при этом окрашивается в темный цвет, а на дне колбы появляется темный осадок.

По окончании реакции через смесь пропускают ток воздуха до тех пор, пока содержимое колбы не приобретет желтый цвет, на что требуется 30—40 часов (примечания 2, 3). Далее избыточный пиридин отгоняют в вакууме (примечание 4), к остатку приливают 150—200 мл воды и раствор медленно нагревают до 50°, возобновив пропускание тока воздуха. По охлаждении и длительном стоянии (10—12 часов) продукт выпадает в виде длинных шелковистых игл, представляющих собой дигидрат 4,4'-дипиридила; т. пл. 111 — 112°. Вещество отделяют, маточный раствор концентрируют до половинного объема, охлаждают и выделяют дополнительные количества дипиридила. Полученный продукт высушивают в вакуум-эксикаторе.

Выход 16,5—16,9 г, или 40,5—41,5% теоретического количества; т. пл. безводного 4,4'-дипиридила 72—73°.

4,4'-Дшіиридил, Ci0H8N2, мол. вес 156,17 — белые иглы, легке растворимые в обычных органических растворителях, ограниченно — в петролейном эфире и воде. Пикрат; т. пл. 254—255° (из воды).

ПРИМЕЧАНИЯ

1. Пиридин высушивают кипячением над окисью бария и перегоняют. Прибавляют 1 — 1,5 г тонко нарезанного металлического натрия и оставляют стоять в течение 24 часон, после чего перегоняют. Прн этом необходимо еле-
днть, чтобы комплекс пиридина с натрием (темный осадок) па протяжении всей перегонки был покрыт слоем пиридина. Перегонку заканчивают, оставляя 40—50 мл пиридина неперегианным. Пиридип-иатрий представляет собой взрывоопасное вещество, особенно в сухом состоянии. Остатки рекомендуется разлагать водой. Разложение спиртом приводит к воспламенению.

2. Длительность окисления зависит or скорости пропускания воздуха. Иногда окисление заканчивается за 14—16 часов.

3. Для улавливания паров ииридина прибор следует соединить с промывной склянкой, наполненной раствором серной кислоты.

4. Регенерированный ппридин без специальной очистки может быть использован в повторном опыте.

4,4/-Дипиридил был получен различной модификацией приведенного выше метода (см. [1]). Вещество было получено также восстановлением пиридина цинковой пылью в избытке уксусного ангидрида [2—6]. Выходы продукта в этом случае не превышают 25% от теоретического.

4,4'-Дипиридил был получен также при восстановлении N-оки-си 'пиридина иатрием в жидком аммиаке [7] или диоксане [8], а также разложением 4-пиридил-магний-хлорида в присутствии хлористого кобальта [9].

ЛИТЕРАТУРА

1. О. С. Отрощеико. Исследование в области химии дипнркдилов, Авто-

реф. докт. дисс., Ташкент, 1965.

2. О. Dimroth, R. H е е п е. Вег. 54,2934 (1921).

3. Е. W е t Z, A. R о t a, A. Nelken. Аип. 425, 161 (1921).

4. I. P. Wibaut1 С. F. Ahrens. Rec. trav. chlm. 60, 119 (1941); 61,

452 (1942).

5. А. Е. Арбузов, Изв. АН СССР, серия хим., 451 (1945).

6. G. W. Bachman, R. Schlsla. J. Org. Ctiem. 22, 1302 (1957).

7. М. Sclilkawa1 A. Tokuama. Ann. Rept. Shlonogl Research Lab.

1953, 37; С. А. 14752 с (1956).

8. Б. С. Цукерваиик, Ю. В. Курбатов, О. С. Отрощеико,

А. С. Садыков. Научные труды СамГУ, вып. 167, Фнзико-^нм. исслед. сиитет. и природи, соедин. I1 188 (1969).

9. Ю. В. К у р б а т о в, О. С. Отрощеико, А. С. Садыков,
УДК 547.828

N-ОКИСЬ И N, N'-ДИОКИСЬ 4, 4'-ДИПИРИДИЛА

N\ /^\

А. Метод совместного получения N-окиси и N.N'-диокиси 4,4'-ди-пиридила. В круглодонную колбу емкостью 250 мл , снабженную обратным холодильником, помещают 7,8 г (0,05 моля) 4,4'-дипи-ридила (получение см. стр. 49), 59 мл (1 моль) ледяной уксусной кислоты и 17 мл (0,15 моля) 28—30%-ной перекиси водорода и нагревают иа водяной бане при 60—65° (температура бани) в течение 2 часов. Избыток реагентов — перекись водорода и уксусную кислоту—отгоняют в вакууме водоструйного насоса при 15—20 мм остаточного давления в течение 20—25 минут. К оставшемуся продукту приливают воду (трижды по 50 мл) с последующей ее отгонкой в вакууме (примечание 1). Затем промывают его 6—7 порциями эфира по 30—35 мл каждая (примечание 2) и остаток многократно экстрагируют холодным бензолом. Растворитель отгоняют и полученную N-окись 4,4'-дипиридила очищают перекристаллизацией кз бензола.

Выход 3,0—3,1 г, или 34,9—36,0% теоретического количества; т. пл. 68—87°.
Предыдущая << 1 .. 10 11 12 13 14 15 < 16 > 17 18 19 .. 20 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама