Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органические синтезы -> Садыков А.С. -> "Синтезы органических препаратов пиридинового ряда" -> 5

Синтезы органических препаратов пиридинового ряда - Садыков А.С.

Садыков А.С., Отрощенко О.С., Курбатов Ю.В. Синтезы органических препаратов пиридинового ряда — Фан, 1974. — 60 c.
Скачать (прямая ссылка): sinteziorganicheskie1974.djvu
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 < 5 > 6 7 8 9 10 11 .. 20 >> Следующая


Реакционную массу охлаждают до 150°, выливают в 300 мл воды, перемешивают, фильтруют и фильтрат подщелачивают 40%-ным едким натром до pH 9. Выделившийся маслообразный продукт экстрагируют 8—10 порциями хлороформа, по 50 мл каждая. Соединенные хлороформные вытяжки упаривают до объема 100 мл, раствор высушивают над прокаленным сульфатом натрия и растворитель отгоняют. Остаток перегоняют в вакууме, отбирая фракцию с т. кип. 184—187°/4 мм. Полученный 5-бром-2,3/-дипири-дил перекристаллизовывают из н-гексана.

Выход 13,5—14,0 г, или 57,4—59,9% теоретического количества; т. пл. 72—74°.

ПРИМЕЧАНИЯ

1. Во избежание большого осмолення реакцию бромироваиия анабазина (метод А) и 2, З'-дипнридила (метод Б) проводят не с основаниями, а с их солями — хлоргидратами. При отгонке кислоты необходимо следить, чтобы в реакционной колбе не оставалось следов влаги, так как присутствие даже незначительных количеств воды снижает выход продукта наполовину.

2. В качестве воздушного холодильника используют трубку шириной 30 лл и длиной около 100 см.

¦г. В процессе реакции выделяется большое количество бромистого водорода. Его поглощают 20 — 25%-ной щелочью, расположив газоотводную трубку над поверхностью раствора. Весь опыт необходимо проводить в хорошо действующем вытяжном шкафу, надев защитные очки и перчатки.

4. Экстракцию удобно проводить в склянке с тубусом объемом 8—10 л.

5. Предгон (20 26 г) представляет собой смесь приблизительно одинаковых частей анабазина и 2, З'-диииридила.

6. Смолистый остаток содержит небольшие колпчестиа изомерного 5'-бром-2, З'-диниридила (ныход около 4% теоретического количества) и следы 5, 5'-дибром-2, З'-днпнридила.

7. При проведений реакции бромирования 2. З'-дипирндила необходимо соэлюдль все меры предосторожности, указанные в пунктах 1—3.
Кроме описан,ных выше методов [1], 5-бром-2,3'-дипиридил был получен с выходом 12% теории бромированием анабазина в присутствии безводного хлористого алюминия как катализатора [1], бромированием анабазина в отсутствие катализатора [2]. С низким выходом вещество образуется при бромировании 2,3'-дипиридила и 2,3'-дилиперидила без катализатора [1, 2]. С удовлетворительным выходом (42%) продукт образуется при разложении 2,3'-дипири-дил-5-диазонийбромида в присутствии катализатора — порошка меди {1].

ЛИТЕРАТУРА

1.0. С. Отрощеико. А. С. Садыков, В. К. Кирюши, М. Гоша-е в, Л. Срыбная. Научные труды СамГУ, вып. 167, Физико-хим. исслед. синтет. и природи, соедин. 1, 104 (1969).

2. О. С. Отрощеико, А. С. Садыков, В. К. Кнрюхии. Научные труды ТашГУ, вып. 203, Химия природи, соедин. 1, 24 (1964).
УДК 547.828

2,3'-ДИПИРИДИЛ-5-СУЛЬФОКИСЛОТЛ

/\

/\/

,SO3H

-f- SOa+ Н2О

Бариевая соль г.З'-дипиридил-б-сульфокислоты. В полулитровую круглодонную колбу из термостойкого стекла, снабженную пробиркой со вставленным в нее TepMoMeTpo1M, помещают 84 г 0,52 моля) анабазина (см. стр. 4) и небольшими порциями при охлаждении и перемешивании прибавляют 112 мл (1,04 моля) концентрированной (d = l,84) серной кислоты (примечание 1). Смесь нагревают на песчаной бане при 270—280° в течение 15 часов (примечание 2), затем при 300° в течение 2—3 часов. Реакционную массу охлаждают до 100° и растворяют при нагревании в 500 мл воды. Раствор нейтрализуют избытком тонкоизмельченного карбоната бария, кипятят в течение 5—10 минут; остаток сульфата и карбоната бария отсасывают и промывают горячей водой (трижды по 50 мл). Соединенные водные растворы многократно экстрагируют хлороформом ('примечание 3). Водный маточный раствор упаривают до объема 100 мл, охлаждают и оставляют для кристаллизации (примечание 4). Выпавший осадок отсасывают и промывают спиртом.

Выход сырого продукта 50—50,6 г, или 31,8—32,1 % теоретического количества.

Вещество очищают перекристаллизацией из воды с добавлением животного угля и высушиванием при 120—150°. Выход после очистки 45,0—46,0 г.

Бариевая соль 2,3'дипиридил-5-сульфокислоты —¦ белое кристаллическое вещество, легко растворимое в воде и нерастворимое в спирте и ацетоне.

2,3-дипиридил-5-сульфокислота. К раствору 10 г бариевой соли 2,3'-дипиридил-5-сульфокислоты в 50 мл прибавляют эквивалентное количество 2 н. серной кислоты и смесь выдерживают на кипящей водяной бане в течение 30 минут. Выпавший осадок сульфата бария отфильтровывают, промывают водой и фильтрат упаривают до небольшого объема. Из раствора при стояний сульфокислота выкристаллизовывается в виде перламутровых пластинок. Осадок отсасывают, перекристаллизовывают из минимального

16
количества воды и высушивают при IOOp в вакуум-сушилке при 1 мм остаточного давления.

Выход 7,0—7,1 г, или 90,1—91,4% теоретического количества; т. пл.>300°.

2,3/-Дипиридил-5-сульфокислота, C10H8N2O3S, мол. вес 236,23— белые пластинки, хорошо растворимые в горячей воде, нерастворимые в обычных органических растворителях.

ПРИМЕЧАНИЯ

1. Синтез следует проводить в хорошо действующем вытяжном шкафу.

2. Первые 2—3 часа реакционная смесь сильно вспенивается, после чего наступает равномерное кипенне.
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 < 5 > 6 7 8 9 10 11 .. 20 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама