Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органические синтезы -> Садыков А.С. -> "Синтезы органических препаратов пиридинового ряда" -> 9

Синтезы органических препаратов пиридинового ряда - Садыков А.С.

Садыков А.С., Отрощенко О.С., Курбатов Ю.В. Синтезы органических препаратов пиридинового ряда — Фан, 1974. — 60 c.
Скачать (прямая ссылка): sinteziorganicheskie1974.djvu
Предыдущая << 1 .. 3 4 5 6 7 8 < 9 > 10 11 12 13 14 15 .. 20 >> Следующая


Выход 24,0—25,0 г, или 67,5—70,5% теоретического количества.

Смесь аммонийных солей 2,2'-дипиридил-5-сульфокислоты и 2,2'-дипиридил-5,5'-дисульфокислоты. 24,5 г смеси бариевых солей сульфокислот растворяют при нагревании в минимальном количестве воды (300—350 мл); раствор охлаждают до 50° и порциями при перемешивании прибавляют избыток насыщенного раствора углекислого аммония; выпавший осадок углекислого бария отсасывают и трижды по 30—40 мл промывают горячей водой. Фильтрат упаривают досуха и в остатке получают смесь аммонийных солей г^'-дипиридил-б-сульфокислоты и г^'-дипиридил-б.б'-
дисульфокислоты в виде светло-коричневого порошка в количестве

17,5—17,8 г (примечание 5).

б-Циано-г.г'-дипиридил и 5,5'-диц~иано-2,2'дипиридил. Смесь

17.6 г аммонийных солей 2,2'-дипиридил-5-сульфокислоты и 2,2'-ди-пиридил-5,5'-дисульфокислоты тщательно растирают с 17,6 г фер-рицианида калия, порциями по 6—7 г помещают в прибор для возгонки под вакуумом хорошо действующего водоструйного насоса (15—25 мм). Общий выход смеси нитрилов составляет 5,4—5,5 г, или 42,0—47,0% теоретического количества. Для получения индивидуальных нитрилов 5,5 г смеси помещают в гильзу из фильтровальной бумаги и экстрагируют в приборе для непрерывной экстракции горячим петролейным эфиром (фракция 60—80°) в течение 48 часов. Растворитель отгоняют, кристаллический осадок перекристаллизовывают из воды и сушат на воздухе.

Выход 5-циано-2,2/-диттиридила около 5 г, или 90% теоретического количества, считая на смесь нитрилов; т. пл. 143—144°.

б-Циано-г.г'-дипиридил, CnH7N3, мол. вес 181,18 — белый мелкокристаллический порошок, легко растворимый в эфире, бензоле, хлороформе, метиловом и этиловом спирте, трудно — в холодной воде и петролейном эфире.

Остаток после экстракции 5-циано-2,2'-диииридила суспензируют в воде, осадок отфильтровывают, высушивают и дважды перекристаллизовывают из диметилформамида.

Выход 0,10—0,13 г, или 1,8—2,3% теоретического количества, считая на смесь нитрилов; т. пл. 272—273°.

б.б'-Дициано-г^'-дипиридил, C12H6N4, мол. вес 206,20 — белые шелковистые иглы, нерастворимые в большинстве обычных органических растворителей и воде, хорошо растворимые в кислотах.

ПРИМЕЧАНИЯ

1. Для указанного котичесгва реагентов следует использовать широкогорлую (27—30 мм) колбу емкостью 100 мл. В сосуде других размэров и формы время проведения реакции иное.

2. Для воспроизведения указанного выхода ргакцнон.чых проіукгов весьма существенным явіяется момент окончания реакции. Незначительная пере-деркка (10 — 15 мніут) может привести к обугливанию смес;і. Реакция сэпро-вождается выделением серного ангидрида, поэтому опыг следует проводить в хорошо действующем вытяжном шкафу.

;•*. Нейтрализацию следует проводіть добавлением небольших порций хорошо иімельченног) карбонага бария при посгояннэм перемешивании.

V. Путем облчнэй обрііотки хлороформного экстракта выделяется 3,4 —

3.6 г {22,8—23.1%) игпро.іеїгирзвавшего 2, 2'-дипиридила, который без до-поінигельной очистки можно использовать в повторных опытах.

5. Выход смеси аммонийных солей близок к коїичествениому. Колебания в выходе обусловлены потерями при промывании осадха. Потери можно свести к минимуму, контролируя эту, а также все вышеописанше операции качественной пробой с раствором сернокислого закиснэго железа (фиолетово-красное окрашивание) Окраска обусловлена образованием хелатных комплексов.

5-Циано-2,2'-дипиридил и 5,5/-дициано-2,2/-дипиридил были поручены только описанным выше способом [1].

ЛИТЕРАТУРА

1. О. С. Отрощенко, Ю. В. Курбатов, А. С. Сашков. Научные труды ТашГУ, вып. 263, Хиаия прирэди. соедин. I, 27 (1964).
УДК 547.828

2, 2'-ДИПИРИДИЛ-5-КАРБОНОВАЯ КИСЛОТА [6-(пиридил-2')-никотиновая кислота]

/\ /\/.

CN

/\

.COOH

/\ '\/

.COOH

Н,0. HCl

N N

N N

В грушевидную термостойкую колбу емкостью 250 мл, снабженную обратным холодильником, помещают 9,1 г (0,05 моля) 5-пиано-2,2'-дипйридила (получение см. стр. 27), прибавляют 150 мл концентрированной соляной кислоты (?/=1,17) и раствор кипятят иа сетке в течение 16 часов (примечание 1). По окончании гидролиза раствор упаривают досуха, прибавляют 50 мл воды и снова упаривают. Последнюю операцию повторяют трижды (примечание 2). Остаток растворяют в минимальном количестве воды (35—40 мл), фильтруют и полученный раствор нейтрализуют твердым карбонатом калия до pH 4,0 (примечание 3). Осадок отсасывают, однократно промывают небольшим количеством охлажденной до O0C воды и перекристаллизовывают из воды.

Выход 9,05—9,2 г, или 90,5—92,0% теоретического количества; т. пл. 218—220°.

2,2'-Дипиридил-5-карбоновая кислота, СцНзЫгОг, мол. вес

200,18 — белый мелкокристаллический порошок, нерастворимый в неполярных органических растворителях, хорошо растворимый в спирте, разбавленных кислотах и щелочах.

1. Синтез следует проводить в приборе иа шлифах. В начальный период происходит обильное выделение хлористого водорода, поэтому прибор снабжают газоотводной трубкой и выделяющийся >лористый водород поглощают водой. Опыт необкодимо проводить под тягой.
Предыдущая << 1 .. 3 4 5 6 7 8 < 9 > 10 11 12 13 14 15 .. 20 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама