Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Другое -> Агроскин А.А, -> "Химия и технология угля" -> 28

Химия и технология угля - Агроскин А.А,

Агроскин А.А, Химия и технология угля — М.: Недра, 1969. — 240 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaitehnologiyauglya1969.djvu
Предыдущая << 1 .. 22 23 24 25 26 27 < 28 > 29 30 31 32 33 34 .. 97 >> Следующая


Снижение теплоты сгорания при хранении может существенно уменьшить ценность угля как энергетического топлива. Это объясняется частичным окислением горючей массы угля. Наблюдения В. С. Крыма показывают, что понижение теплоты сгорания основных марок донецких углей после 6-месячного хранения в специально уложенных штабелях составляет от 1,6 до 4,9%. Оно особенно значительно для малометаморфизованных углей.

5 Заказ 2398.

65 При хранении углей наблюдается выделение двуокиси и окиси углерода и водяных паров в результате разложения непрочных комплексов, образованных при адсорбции кислорода. Объемное отношение CO2 : СО обычно не изменяется на протяжении времени окисления.

Кроме указанных соединений в процессе окисления образуется некоторое количество гуминовых кислот, а при повышении температуры отщепляется уксусная кислота.

Ухудшение спекаемости углей при их длительном хранении наступает гораздо раньше, чем йзменение химического состава и теплоты сгорания. По-видимому, ухудшение спекаемости связано с начальной стадией окисления, т. е. с физической адсорбцией кислорода. Последняя в сочетании с химическим окислением приводит к глубоким изменениям поверхности и структуры угля, что сопровождается, в частности, увеличением его гидрофильности.

При длительном хранении угля уменьшаются также выходы химических продуктов коксования. Значительно падает выход смолы, несколько меньше — выход сырого бензола и газа. Одновременно с этим значительно снижается теплота сгорания коксового газа.

Выделение тепла при выветривании является весьма характерным признаком окисления угля. Выделение тепла происходит при адсорбции кислорода и при окислении угольного вещества. Адсорбция является фактором, обусловливающим начало процесса, за которым следует окисление при все повышающейся температуре. Если выделяющееся при этом тепло не рассеивается с достаточной скоростью в окружающем пространстве, то температура может подняться настолько, что уголь загорится.

2.

Причины окисления и самовозгорания

Свежедобытый уголь тотчас же начинает адсорбировать кислород из воздуха, который вступает в химическое взаимодействие с угольным веществом. Процесс окисления угля можно разделить на несколько последовательных стадий.

Взаимодействие угля с кислородом сопровождается сорбцией кислорода углем и образованием неустойчивых углекислородных комплексов перекисного характера. Эти комплексы являются промежуточными соединениями, при распаде которых образуются газообразные продукты окисления.

В. Ф. Орешко приводит следующую схему процесса окисления угля:

уголь -f O2 ->- (уголь + 02)адо -> (уголь + 02)коип_ ->--V выветренный уголь + CO2 + H2O + СО.

66 До недавнего времени считалось, что присутствие пирита является фактором, обусловливающим самовозгорание углей. В действи-тельности, хотя пирит и может играть некоторую роль в процессе самовозгорания, но основная и преобладающая причина самовозгорания — это окисление самих составных частей угольного вещества. Только в некоторых случаях окисление пирита по реакции

2FeSa + H2O -f 7O2 = 2FeS04 ¦ aq + 2H2S04 ¦ aq + 262,5 кал

может повести к самовозгоранию угля.

Изучение склонности к самоокислению отдельных петрографических компонентов показало, что при низких температурах фюзен поглощает наибольшее количество кислорода. Это- объясняется тем, что при низких температурах происходит главным образом адсорбция кислорода, процессы окисления протекают слабо. Волокнистое строение фюзена обусловливает его повышенную адсорбционную способность. В то же время фюзен, как весьма хрупкая структурная составляющая, способствует образованию пыли, что увеличивает поверхность угольного вещества.

При повышении температуры адсорбция газов твердыми телами понижается, а процессы окисления значительно ускоряются. Поэтому при высоких температурах большее количество кислорода поглощают витрен и кларен, которые более склонны к окислению, чем фюзен.

Большая адсорбционная способность фюзена по отношению к кислороду при низких температурах играет некоторую роль в процессе окисления углей, так как выделяющееся при адсорбции кислорода тепло может вызывать повышение температуры в местах скопления фюзена, но нужно иметь в виду, что теплота адсорбции значительно меньше теплоты окисления.

В настоящее время нет единого мнения о причинах самовозгорания углей и механизме их окисления.

По перекисной теории, развитой А. Н. Бахом, в углях может происходить накопление перекисных групп, т. е. двух и более связанных между собой атомов кислорода. Эти непрочные группы легко разлагаются и отщепляют активные атомы кислорода, вызывающие окисление угля.

По мнению Г. JI. Стадникова, причиной самовозгорания служат попадающие в уголь при его добыче углистые аргиллиты, обладающие повышенной реакционной способностью по отношению к кислороду. Активность аргиллитов объясняется присутствием в них низших окислов железа, образовавшихся в результате восстановительных процессов под влиянием бактерий.

Склонность углей к окислению зависит в основном от количественного содержания в них кислородсодержащих, гидросодержащих и гидроароматических элементов структуры, а также боковых .алифатических цепей.
Предыдущая << 1 .. 22 23 24 25 26 27 < 28 > 29 30 31 32 33 34 .. 97 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама