Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Другое -> Агроскин А.А, -> "Химия и технология угля" -> 38

Химия и технология угля - Агроскин А.А,

Агроскин А.А, Химия и технология угля — М.: Недра, 1969. — 240 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaitehnologiyauglya1969.djvu
Предыдущая << 1 .. 32 33 34 35 36 37 < 38 > 39 40 41 42 43 44 .. 97 >> Следующая


В углях со средней стадией углефикации (марки Ж и К), хотя и получается меньшее общее количество углеводородов боковых групп, но они более термоустойчивы при температурах начала сращивания ядер макромолекул. С дальнейшим повышением степени углефикации (в углях марок ОС и Т) количество боковых групп уменьшается настолько, что их становится недостаточно для сращивания ядер макромолекул.

По этим представлениям, спекание заключается в том, что при нагревании угольные зерна сращиваются вследствие размягчения

89 и наличия между шіми необходимого контакта и давления вспучивания. Поликонденсация, представляющая собой как деструкцию, так и образование высокомолекулярных соединений, приводит к затвердеванию пластической массы.

М. Д. Шапиро и JI. С. Альтерман, применяя к углю положения физической химии полимеров, объясняют образование пластических продуктов при нагревании угля следствием фазового перехода линейных и разветвленных полимерных составляющих угля нз стеклообразного в высокоэластическое и вязкотекучее состояние. Такой фазовый переход возможен лишь для линейных и разветвленных полимерных составляющих угля определенного химического строения и молекулярного веса, температура деструкции которых превышает температуру перехода их в вязкотекучее состояние.

Пространственные, а также линейные и разветвленные полимерные вещества угля с жестким строєним цепи и с высоким молекулярным весом не переходят при нагревании в вязкотекучее состояние, а деструктируют на твердые, жидкие (смолистые) и газообразные продукты. Угли, в агрегатах которых превалируют подобные полимерные составляющие, не переходят при нагревании в вязкотекучее (пластическое) состояние и не спекаются.

Следовательно, пластический слой формируется из пластичных продуктов вследствие фазового перехода части линейных и разветвленных полимерных составляющих угля, а также линейных и пространственных составляющих, не перешедших в вязкотекучее состояние, и некоторой части продуктов разложения их.

В отличие от исследователей, считающих, что образование кокса нз отдельных разрозненных зерен происходит в результате спекания их по поверхности контакта, авторы придерживаются мнения, что в пластическом слое спекающихся углей к началу интенсивного разложения части пластической массы до полукокса угольное вещество уже находится в вязкотекучем состоянии и, следовательно, в данной части слоя нет угольных зерен, т. е. термин «спекание» в данном случае не правомерен. В полукоксе и коксе сохраняются лишь контуры запеченных угольных зерен, не переходящих в вязкотекучее состояние, и контуры минеральных веществ.

Дальнейшее развитие и обобщение теория коксообразования получила в работах Н. С. Грязнова, а также Е. М. Тайца. В процессе спекання углей необходимо различать явления, происходящие в объеме каждого отдельного зерна или микропетрографической части, и явления, протекающие при соприкосновении и взаимодействии зерен и микропетрографических частиц.

Внутренние изменения вещества угольных зерен, приводящие к размягчению, являются изменениями его высокомолекулярной структуры, наступающими вследствие пиролиза и, следовательно, носящими исключительно химический характер. Одновременно с изменениями молекулярной структуры образуются вещества разной степени дисперсности.

90 Высокомолекулярная структура и полидисперсность угля в пластическом состоянии указывают на наличие фаз, ограниченных поверхностями раздела, поэтому каждое размягченное угольное зерно представляет своего рода коллоидный «раствор». В массе каждой частицы (витринита или лейптинита) возникают одновременно и жидкая, и твердая фазы, между которыми нет резкой грани, т. е. они состоят из соединений, в ряду которых происходит непрерывное изменение свойств и молекулярного веса. Взаимное распределение фаз обусловливается распределением в угольном зерне микропетрографических компонентов и их пиролизом.

Устойчивость пластической массы как коллоида обеспечивается адсорбционным и одновременно химическим взаимодействием фаз, которые непрерывно изменяются вследствие пиролиза. Соприкасающиеся угольные зерна не подвергаются взаимному растворению, а взаимодействуют по месту контакта, что обусловлено высокой вязкостью и кратковременностью пребывания угля в пластическом состоянии. Поэтому вторичное явление — спекание, хотя и завершается установлением прочных химических связей при поверхностном сращивании зерен, в значительной мере носит физико-химический характер. Процесс поликонденсации и упрочнения остаточного вещества угля идет независимо от акта спекания зерен. Он свойствен как спекающимся, так и неспекающимся углям.

Поликонденсация и уплотнение молекулярной структуры при коксовании неспекающихся углей ограничиваются пределами каждого отдельного зерна (куска).

В отличие от этого при коксовании спекающихся углей зерна, размягчаясь, достигают тесного контакта, и материал смыкающейся части зерен совместно вовлекается в процесс поликонденсации.

Итак, согласно коллоидно-химическим представлениям непрерывно изменяющиеся продукты деструкции образуют различные фазы: газообразную, жидкую и твердую. С образованием указанных фаз, разграниченных поверхностями раздела, в пределах каждого угольного зерна образуется полидисперсная система, где дисперсной средой являются продукты, образовавшиеся в результате отщепления (и последующей рекомбинации) низкомолекулярных ароматических и алифатических соединений (радикалов), а дисперсной фазой высокомолекулярные неплавкие продукты пиролиза.
Предыдущая << 1 .. 32 33 34 35 36 37 < 38 > 39 40 41 42 43 44 .. 97 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама