Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Другое -> Ахмедов К.С. -> "Водорорастворимые полимеры и их взаимодействие с дисперсными системами " -> 10

Водорорастворимые полимеры и их взаимодействие с дисперсными системами - Ахмедов К.С.

Ахмедов К.С., Арипов Э.А.,Вирская Г.М., Глекель Ф.Л. Водорорастворимые полимеры и их взаимодействие с дисперсными системами — Ташкент , 1969. — 250 c.
Скачать (прямая ссылка): vodorastvorimiepolimeri1969.djvu
Предыдущая << 1 .. 4 5 6 7 8 9 < 10 > 11 12 13 14 15 16 .. 78 >> Следующая

Изучение структурно-механических свойств [86, 92, 93]
35
растворов К-4 и К-6 показало, что при концентрациях > 1% они дают реологические кривые, характерные для жидкообразных гидрофильных систем [94] (кривые N/t—Р.— выпуклы к оси абс^идс).
Рис. 10. Изменение надмолекулярной структуры полимера К-4 в зависимости от концентрации раствора.
а—10—1 ss. 6-10—2%, в_ю—3%, г-10~4%. Х30 000.
Повышение концентрации дисперсной фазы приводит к увеличению вязкости и предельного напряжения сдвига, что связано с наличием структурных связей между цепями полимера (рис. 12) [94—97].
Вязкость и напряжение сдвига растворов К-4Г за исключением концентрированной 10-процентной пасты, при длительном хранении почти не изменяются (рис. 12). У растворов К-6, особенно концентрированных (16—17%), эти величины уменьшаются, что связано, по-видимому, с выпадением золя
36
кремниевой кислоты в осадок. Это лишний раз указывает на то, что кремниевая кислота, которая была локализована гидролизованным ПАНом, химически не связана с макромолекулами препарата.
Изучение изменения вязкости (г]) и предельного напряжения сдвига (0) концентрированных растворов К-4 (от 2 до 10%) в зависимости от температуры (от —5 до 80°С) показало, что для всех концентраций повышение температуры приводит к уменьшению вязкости растворов и предельного напряжения сдвига (табл. 8). Однако графическая зависимость
N/t=f(p) во всех интервалах температур криволинейная, т. е. растворы остаются аномально вязкими. Аномальная вязкость увеличивается с понижением
температуры, и при—5°С система практически приобретает
свойства пластического тела (наивысшие значения вязкости)
[98]. Это дает основание считать, что с понижением температуры увеличиваются межмо-лекулярные взаимодействия, и, таким образом, макромолекулы Рис п Электронные микр0_ связываются с образованием фотографии продуктов 2-часо-прочной пространственной струк- вого (а) и 24-часового (б") гид-туры. Прочность такой струк- ролиза ПА На, хранившихся в туры должна зависеть от кон- течеНие после приготов-
центрации полимера. Действи- леиия 10ВОРаР^зооооГ° РЭСТ" тельно, как видно из табл. 8, вязкость и предельное напряжение сдвига уменьшаются со снижением содержания макромолекул препарата К-4 в единице объема раствора.
Исследования [85] показали, что вязкость и оптическая плотность растворов ПАА, ПАА-1, Са-ПАА, К-4 и желатины зависят от pH среды (рис. 13—15), изменявшейся с помощью НС1 и NaOH.
Как видно, для всех исследованных полимеров ра кривых
— pH отмечаются 2 максимума в области 2,5—3,0 и 7,5 и один минимум при 3,2—4,0; для желатины, соответственно,— при 3,5—5,0 и 7,5 и 6,1, что согласуется с данными [82,
37
ПАА, ПАА-1, Са-ПАА и К-4 в щелочной среде между собой не различаются. На это указывает наличие общего максимума на кривых г)уд — pH 7,5 (рис. 13, 14), а также одинаковый характер кривых поглощения света (рис. 15). В кислой среде, наоборот, растворы полиакриламидных препаратов резко отличаются от растворов К-4, о чем говорит высокое светопропускание последних при рН<2. Можно полагать, что это обусловлено амфотерностью амидных групп [102, 103]. Все препараты, в состав которых они входят, в щелочной среде дают одинаковые полианионы, а в кислой — различные поликатионы.
Таблица 8
Изменение реологических параметров в зависимости от концентрации растворов К-4 и температуры
Сц 2-процентный К-4 5-процентный К-4 7-процентный К-4 10-процентный К-4
>, н at as
си
й> С зГ О аГ "S' s'
S *0 О Е rS О 6 О 6 в
f- о ф Я" р- © Р* р' ф р- Ф Р
—5 051,2 83,8 54,4 49200 65510 39300
0 180,4 32,8 13,8 557,6 112,2 50,9 705,2 209,6 132,6 1771 873,4 464,4
15 164,0 14,2 9,4 492,0 82,5 36,3 590,4 144,1 110,1 1705 725,4 224,7
20 164,0 13,7 7,9 — — — 574,0 131,0 109,1 1640 471,7 188,7
40 164,0 9,8 5,5 442,8 50,9 31,5 557,6 98,2 60,1 — — —
60 164,0 4,6 4,3 360,8 39,3 24,9 508,4 68,1 45,6 1312 285,9 118,4
80 164,0 6,1 3,7 344,3 36,7 19,7 442,8 41,9 34,1 1312 214,4 68,8
Пр имечание. г]0 — вязкость практически неразрушенной структуры, t]m— вязкость предельно разрушенной структуры, 0 — динамическое предельное напряжение сдвига.
В кислой среде амиды, хотя и подвергаются диссоциации, но, из-за малого значения степени диссоциации и благодаря тепловому движению макромолекулы, по-видимому, сворачиваются в клубок, что обусловливает минимум вязкости их растворов.
При увеличении pH проявляются преимущественно кислотные свойства амидов и в результате донорно-акцепторных процессов образуются соли, которые легко подвергаются гидролизу. Диссоциация амидных групп или их солей способствует усилению заряда цепи макромолекулы полимера, что приводит к ее выпрямлению. В щелочной среде гидролизуются не только образовавшиеся натриевые соли, но и сами амидные
38
группы, о чем свидетельствует появление запаха аммиака над раствором препаратов при прибавлении к ним щелочи.
Дальнейшее повышение значения pH раствора приводит к увеличению концентрации электролитов, что вызывает экранирование зарядов цепи макромолекул полимера. Следствием этого является частичное сворачивание макромолекул >и, соответственно, снижение удельной вязкости растворов.
Предыдущая << 1 .. 4 5 6 7 8 9 < 10 > 11 12 13 14 15 16 .. 78 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама