Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Другое -> Ахмедов К.С. -> "Водорорастворимые полимеры и их взаимодействие с дисперсными системами " -> 11

Водорорастворимые полимеры и их взаимодействие с дисперсными системами - Ахмедов К.С.

Ахмедов К.С., Арипов Э.А.,Вирская Г.М., Глекель Ф.Л. Водорорастворимые полимеры и их взаимодействие с дисперсными системами — Ташкент , 1969. — 250 c.
Скачать (прямая ссылка): vodorastvorimiepolimeri1969.djvu
Предыдущая << 1 .. 5 6 7 8 9 10 < 11 > 12 13 14 15 16 17 .. 78 >> Следующая

а
1^ис. 12. Зависимость вязкости практически неразрушенной структуры (а) и предельного напряжения сдвига (ff) от времени хранения растворов К-4 (сплошные линии) и К-6 (пунктирные).
1-5%, 2-&%, 3-10%, 4-6%, 5-16%.
Приведенные данные говорят о том, что вязкость растворов полимерных препаратов при различных значениях pH среды изменяется идентично вязкости полиакриловых, поли-метакриловых кислот [104]. Это дает основание утверждать, что изучаемые нами полимерные препараты в щелочной среде являются полиакрилатами щелочных металлов, т. е. соответствующими солями полиакриловых кислот. Разбавленные растворы ПАА и К-4 в щелочной среде характеризуются наличием только карбоксильных групп. Образовавшиеся натриевые соли, подвергаясь диссоциации, создают дополнительные условия для выпрямления макромолекулы полимера. С •выпрямлением макромолекулы в растворе происходит струк-
39
турирование, благодаря чему резко увеличивается его вязкость (рис. 14).
Таким образом, макромолекулы К-4, ПАА, ПАА-1 и Са-ПАА при pH 3, 4 переходят от одной конформации к другой. При pH 4 макромолекулы препаратов выпрямляются и тем
i.S i
Рис. 13. Зависимость удельной вязкости растворов полимеров от pH среды.
; —К-4; 2—ПАА; ,3-ПАА-1; 4-Са-Г1АА.
самым способствуют образованию структуры в растворе полимера; максимальное структурообразование происходит к растворах с pH 7,5.
Величина максимума удельной вязкости в кислой области (рис. 14) незначительна. Однако о наличии конформацион-ных переходов в кислой среде можно с уверенностью говорить на основании данных по светопропусканию растворов поли-
40
меров. Последнее обстоятельство было подтверждено и электронно-микроскопическими исследованиями [105]. Было показано, что в щелочной среде для К-4 и ПАА-1 характерен фибриллярный тип структуры
(рис. 16 а). С уменьшением pH, особенно начиная с pH 6 и ниже, происходит сворачивание в клубок макромолекул, в результате чего возникает глобулярный тип структуры (рис. 16 б). Глобулярная структура для ПАА-1 сохраняется по всей кислотной области, а для К-4 при pH 3 наблюдается вторичное образование фибриллярной структуры и система становится микрогетерогенной.
Исследование влияния
Ъуд
1,40
1,30
1.20
1,10
1,00
Ц50
щ
Ц70
Ц60
050 040 О,'30
г~<
Л"-а.
О W 2,0 10 40 50 607,0 ?.0 9,0ЩО V.012J) pH
Рис. 14. Изменение удельной вязко-температуры на ВЯЗКОСТЬ сти раствора желатины в зависимосводных растворов полимеров ти от pH среды,
с различными значениями
pH показало, что температурная зависимость удельной вязкости подчиняется общим закономерностям [90]. С ростом
Рис. 15. Зависимость светопропускания растворов полимеров от pH среды.
/ — К-4, 2—ПАА 1.
температуры до 25°С она повышается, затем падает (рис. 17). При 25°С наблюдается излом логарифма удельной вязкости и ее отклонение от линейной зависимости. Крутизна излома для К-4 больше, чем в случае полиакриламидных препаратов (рис. 17 б).
41
Изменения удельной вязкости растворов полимеров с температурой не могут быть связаны с изменениями гидродина-
Рис. 16. Изменение надмолекулярной структуры растворов К-4 и ПАА-1 в зависимости от pH среды.
а —К-4, pH 7, 6; б-ПАА-1; pH 3,5.
мических свойств макромолекул, наступающими вследствие массового их перехода из более свернутой в менее свернутую конформацию, так, как это наблюдается для других поли-
Рис. 17. Влияние температуры на вязкость полимеров:
а-Чуд-*; б-lg Чуд- -у- / —к-4 с pH 7,5; 2-ПАА с pH 7,3; З-ПАА-1 с pH 6,1; 4-Са-
— ПАА с pH 7,7.
электролитов: полиметакриловой кислоты, поливинилпириди-на, сополимера-8 [106]. Надо полагать, в данном случае проявляется превосходство электростатических сил взаимного
42
отталкивания функциональных групп макромолекул над внутримолекулярными силами ассоциации.
Для растворов желатины не было обнаружено излома на
кривых lgr|уд---здесь наблюдается непрерывное пада-
ние удельной вязкости с повышением температуры.
Чуаь
W
С!
L2 // /4
/ /
О/ *'
/j-y \!'
т
0,1
1.0
Рис. 18. Зависимость удельной вязкости от концентрации растворов ГН (а) и ГУ (б), вверху — отдиализованный, внизу — неотдиализован-
ный.
ГН-Na (1:1,5); 2—ГН-Na (1:1,0); 3-ГН-К (1:1,5); 4—ГН-К (1:1,0); 5—ГУ-Na (1:1,5); б-ГУ-Na (1:1,0); 7-ГУ-К (1:1,5); 4 —ГУ-К (1:1,0).
Таким образом, можно считать, что на макромолекулы ВРП (К-4, ПАА, ПАА-1, Са-ПАА) температура оказывает дополнительное влияние, способствуя конформационному переходу. Это может быть обусловлено различием в значениях силы внутримолекулярного взаимодействия функциональных групп, связанных, в основном, местонахождением их в цепи полимера, в то время как аминные группы в макромолекуле
43
желатины имеют пептидный характер, в полимерах К-4 и ПАА группа — CONH2 расположена в боковой цепи.
Изучение вязкости водных растворов гуминовых полимеров в зависимости от концентрации показало, что с повышением содержания препарата удельная вязкость возрастает круто по кривой, обращенной выпуклостью к оси концентрации. Такой ход кривых наблюдается как для диализованных, так и для недиализованных препаратов (рис. 18). Наблюдаемая аномалия вязкости связана с образованием сложной структуры в растворе. В области более разбавленных растворов
Предыдущая << 1 .. 5 6 7 8 9 10 < 11 > 12 13 14 15 16 17 .. 78 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама