Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Другое -> Ахмедов К.С. -> "Водорорастворимые полимеры и их взаимодействие с дисперсными системами " -> 4

Водорорастворимые полимеры и их взаимодействие с дисперсными системами - Ахмедов К.С.

Ахмедов К.С., Арипов Э.А.,Вирская Г.М., Глекель Ф.Л. Водорорастворимые полимеры и их взаимодействие с дисперсными системами — Ташкент , 1969. — 250 c.
Скачать (прямая ссылка): vodorastvorimiepolimeri1969.djvu
Предыдущая << 1 .. 2 3 < 4 > 5 6 7 8 9 10 .. 78 >> Следующая

Различия в спектрах гуминовых препаратов и исходных веществ позволяют считать, что в системе гуминовые вещества — акрилонитрил произошла реакция присоединения нитрильной группы к ароматическому ядру через фенольную, гидроксильную группу.
Таблица 1
Эквивалентный вес гуминовых препаратов при разных соотношениях основных компонентов
Препарат Эквива- лентный вес, мг.экв/г
ГУ-Na (1:1,5)* 2470
ГУ-Na (1:1) 2179
ГУ-К (1:1,5) 2050
ГУ-К (1 : 1) 1980
ГН-Na (Ы,5) 2257
ГН-Na (1:1) 1818
ГН-К (1:1,5) 2262
ГН-К (1:1) 1785
15
Если в гуминовых препаратах есть карбонильные и гидроксильные группы, то такие препараты должны быть двухосновными, что подтверждается данными, полученными методом потенциометрического титрования (рис. 4). Из табл. 1 видно, что с увеличением количества акрилонитрила в гуминовых препаратах эквивалентный вес последних возрастает, но колеблется в пределах 2470—1980 3Ke j .
Водорастворимые полимеры на основе синтетических полимеров
Получение водорастворимых полимеров из синтетических связано в основном с химическим изменением функциональных групп макромолекул при сохранении степени полимеризации исходного полимера. Такие реакции были названы Штау-дингером «полимераналогичными превращениями» [35]. Он показал, что такие реакции можно проводить с природными соединениями, например с целлюлозой, крахмалом, каучуком и с синтетическими — полистиролом, полиметилметакрилатом, поливинилацетатом, а также с другими высокомолекулярными соединениями.
Применение реакции полимераналогичных превращений или, как ее часто называют, химических превращений полимеров [36] — единственный способ получения полимеров, для которых отсутствуют мономеры. К таким относятся, например, поливиниловый спирт — его не удается получить непосредственно полимеризацией, так как мономер — виниловый спирт в момент его образования немедленно изомеризуется в аце-тальдегид [37]. Поливиниловый спирт получают гидролизом сложных поливиниловых эфиров:
НОН
•¦¦СН2-СН-СН2-СН----------.---->.
I I
ОС OR OCOR
->-------СН2—СН-СН2 -СН--------
I I
ОН ОН
В большинстве случаев исходным веществом для синтеза поливинилового спирта служит поливинилацетат. Другим примером полимера, который получается только методом поли-^ мераналогичных превращений, является поливинилмеркаптан [38], являющийся моделью для- изучения окислительно-восстановительных свойств энзимов, содержащих тиольные группы.
16
Анализ литературных данных показывает, что реакцию химических превращений можно вести с полимерами, имеющими реакционноактивные функциональные группы. К таким можно отнести полиальдегиды, поликетоны, полиакролеин, полиакрилонптрил, поливинилсульфохлориды, поливинилсуль-фо'фториды и др.
Водорастворимый поливиниламин, представляющий собой твердое аморфное вещество, не может быть получен полимеризацией мономера. Его получают на основе реакции полиме-раналогичного превращения поливинилфталамида, поли-N-bh-нилкарбонатов, поливинилсукцинимида [39].
-----СН,-СН------------------СН..—СН
I I
N NH,
/ \ с=с с=о \ / с0н4
Исходным сырьем для получения полиакролеиноксима служит полимер полиакролеин [40].
----СН, - СН—СН,—СН---------NH2OH
I I------------v
сно сно
-> .--СН,—СН—СН2—СН-----------
I I
СН СН
II II
NOH NOH
Если гидрировать полученные продукты, образуется поли-аллиламин по схеме:
----СН2—СН—СН2—СН------------_!>
I I
СН СН
II ||
NOH NOH
. ->---СН2-СН—СН,-СН-----------
I I
СН2 сн2
I !
NH2 NH2
17
Другим продуктом для получения водорастворимых полимеров может служить полиакриламид.
Полиакрилонитрил (ПАН) также относится к полимерам, на которых осуществляется реакция полимераналогичных превращений.
Ряд исследователей, используя эти реакции, подвергали кислотному и щелочному омылению полиакрилонитрил с целью увеличения гидрофильности полиакрилонитрнлового волокна для улучшения его окрашиваемости.
Так, путем обработки полиакрилонитрила, растворенного в диметилформамиде, растворами сульфата или хлорида гид-роксиламина можно получить аминопроизводные по схеме:
NH2OH
----СН2-СН-------------------СН2—СН-------
I I
C=N C-NH2
II
N—ОН
Эта реакция была использована для улучшения механических свойств и окрашиваемости полиакрилонигрильного волокна [И].
При нагревании полиакрилонитрила в растворе серной кислоты (до 50% H2SO4) нитрильные группы полимера превращаются в карбоксильные [36]:
НОН
-----СН2—СН—СН2—СН----------(H2S04)
I i
C=N (C=N
->-----------СН2—СН—СН2—СН----
I I
с=о с=о
I I
о—н о-н
При этом ПАН утрачивает растворимость в диметилформамиде и становится растворимым в воде.
Гидролиз полиакрилонитрила в растворе 75-процентной серной кислоты при непрерывном введении в реакцию спирта сопровождается одновременно этерификацией образовавшихся карбоксильных групп:
----СН2-СН-------------------СН2-СН-------
| ROH |
C=N COOR
18
Гидролиз полиакрилонитрила под действием концентрированной серной кислотой (80-процентная H2SO4) приводит к образованию более сложной структуры; содержание азота в нем уменьшается незначительно. При комнатной температуре образуется сополимер акриламида и циклического имида:
Предыдущая << 1 .. 2 3 < 4 > 5 6 7 8 9 10 .. 78 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама