Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Другое -> Ахмедов К.С. -> "Водорорастворимые полимеры и их взаимодействие с дисперсными системами " -> 5

Водорорастворимые полимеры и их взаимодействие с дисперсными системами - Ахмедов К.С.

Ахмедов К.С., Арипов Э.А.,Вирская Г.М., Глекель Ф.Л. Водорорастворимые полимеры и их взаимодействие с дисперсными системами — Ташкент , 1969. — 250 c.
Скачать (прямая ссылка): vodorastvorimiepolimeri1969.djvu
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 < 5 > 6 7 8 9 10 11 .. 78 >> Следующая

НОН
----СН2—СН—СН2—СН—СН2—СН----------------
(H2S04) CN CN CN
-CH2—CH-CH2-CH-CH2-CH- •
12“ *2 v-'i 1 ^_KTff
I I I
c=*o c=o c=o
I I !
nh2 nh2 nh2
----CH2-CH-CH2—CH-CH2-CH-----------
I I I
0 = C — NH — C = 0 C=0
I
nh2
Число имидных звеньев в сополимере возрастает с повышением температуры реакции; при 80—95°С образуется сополимер, содержащий большое количество глутаримидных звеньев [36].
Г. И. Кудрявцев и М.. А. Жаркова [42] подвергали щелочной и кислотной обработке волокна нитрона и дали следующий механизм реакции:
с H2S04
R—CN + HX^=iR— C+ = NH+(X~) R-C+ = NH-fHOH-*R-C+=NH+(x~)^R-C=NH+HX
I
ОН
nh2
I
R—C=NH^R—С
I u
ОН О
с 20% NaOH
19
R-CN + (OH")^R—C = N(_)
I
OH
R-C = N(_) +HOHj±R-C-NH+OH(-)
OH
OH
R—C=NH-^R—C—NH3
II
OH
о
OH
OH
R-C(+)-NH2
:R— С
0(-)
NH2-NH3-R ^ •
II
О
Авторы считают, что кислотный гидролиз полиакрилонитрила приводит к образованию амидных и карбоксильных групп.
В последнее время появились работы, касающиеся получения водорастворимых полимерных веществ из полиакрилонитрила на основе реакций полимераналогичных превращений. Так, К. Бренхардт [43] описывает способ получения коагулянтов (водорастворимых полимерных препаратов) путем омыления полиакрилонитрила или полиметакрилонитрила примерно 90-процентной серной кислотой при температуре 90°С. Автор указывает, что при таких условиях нитрильная группа, находящаяся в цепи макромолекул полимера, полностью переходит в амидную.
На основе полиакрилонитрила в США осуществлен выпуск натриевой соли гидролизованного полиакрилонитрила (HPAN-CRD-189). Эта фирма выпускает также полиакриламид гидролизованный (Separan) и кальциевую соль сополимера ви-нилацетата и малеиновой кислоты (VA!WA-CRD-186). Все эти препараты объединяются под общим названием «крилиумов»
Продукты гидролиза полиакрилонитрила производятся не только в США, но и в других странах: Италии, Англии, ГДР и др. [48, 49]. В Советском Союзе за последнее время появились новые работы, посвященные получению водорастворимых полимерных препаратов на основе полиакрилонитрила. Так, М. Н. Савицкая, Ю. Д. Холодова, В. Я. Белецкая [50] подвер-
[1, 44-47].
гали омылению полиакрилонитрил растворами едкого натра и гидроокиси кальция. При этом ПАН превратился в вязкую, трудно растворимую в воде массу. Ими предложена следующая схема реакции:
C=N
-СН3-СН--
Са(ОН)2
‘2 NaOH
• _СН2-СН—СН2—СН-СН2—СН-СН2—СН-СН2- СН I I I I I
С=0 С=0 C=N
I I
ONa NH2
0=С С=0
\ /
О О
\ /
Са
К. С. Ахмедов и С. А. Зайнутдинов проводили омыление полиакрилонитрила растворами щелочей в мягких условиях [51—53]. Ими были получены водорастворимые полимерные вещества, условно названные препаратами серии «К». Один из них — К-4 является продуктом неполного омыления ПАНа NaOH при соотношении реагентов 1 : 0,4, при температуре 90—95°С, в течение 2 часов; препарат выпускается на опытнопромышленной установке в виде 10-процентной густой пасты.
Таблица 2 Элементарный состав препаратов К-4 и К-6
Условия получения Процент
с н N Остаток
К-4, лабораторные 37,23 6,40 8,90 21,00
К-4, производствен. 36,20 5,83 6,40 21,42
К-6, лабораторные К-6, переосажд. и вы- 17,00 4,40 1,82 48,72
суш. 19,03 4,10 1,93 48,75
При взаимодействии ПАНа с раствором моносиликата натрия (соотношение реагентов 1:5) в тех же условиях получается препарат К-6—16-процентная густая масса, легко осаждаемая спиртами из водного раствора. Оба препарата хорошо растворяются в воде. По элементарному составу (табл. 2) К-4 и К-6 существенно различаются (содержание азота и углерода).
Состав К-6, высушенного при 100—105°С и переосажден-ного, отличается от исходного только по содержанию углеро-
21
да, что, возможно, связано с адсорбцией метанола препаратом во время его переосаждения. В основном оба образца К-6 почти не отличаются по своему элементарному составу.
Как видно, образцы полимера К-4, полученные в лабораторных и производственных условиях, по составу мало отличаются друг от друга. Изучение кинетики омыления полиакрилонитрила растворами щелочей в мягких условиях [55] показало, что продукты омыления в зависимости от продолжительности гидролиза приобретают различный цвет: полиакрилонитрил в процессе гидролиза сначала желтеет, через 25— 45 мин. от начала реакции окраска становится красной и затем снова желтой. Продукты высшей степени гидролиза полиакрилонитрила имеют желтоватую окраску в случае омыления едким натрием и бледно-желтую— силикатом натрия.
Изменение цвета реакционной массы обусловлено влиянием температуры на химические превращения полиакрилонитрила, исследованию которых посвящено много работ. Ко-баяси [56] при спектрографическом исследовании обнаружил новую полосу поглощения у полиакрилонитрила в растворе, подвергнутом длительному нагреванию при 100°С. Изучение влияния температуры показало, что при нагревании волокно из полиакрилонитрила сначала желтеет, затем становится оранжевым и, наконец, при высокой температуре (свыше 200°С) и в присутствии кислорода воздуха — черным. Изменение окраски при нагревании объясняется внутрицепной циклизацией полиакрилонитрила, сопровождающейся возникновением сопряженных двойных (винильные относительно азота и алильные) связей [57, 58].
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 < 5 > 6 7 8 9 10 11 .. 78 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама