Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Другое -> Ахмедов К.С. -> "Водорорастворимые полимеры и их взаимодействие с дисперсными системами " -> 7

Водорорастворимые полимеры и их взаимодействие с дисперсными системами - Ахмедов К.С.

Ахмедов К.С., Арипов Э.А.,Вирская Г.М., Глекель Ф.Л. Водорорастворимые полимеры и их взаимодействие с дисперсными системами — Ташкент , 1969. — 250 c.
Скачать (прямая ссылка): vodorastvorimiepolimeri1969.djvu
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 6 < 7 > 8 9 10 11 12 13 .. 78 >> Следующая

Изложенное позволяет заключить, что макромолекула препарата К-4, являющегося продуктом двухчасового гидролиза полиакрилонитрила едким натром при соотношении реагентов 1:0,4 имеет сложное строение и в цепи полимера находятся следующие функциональные группы: амидные, цикличе-
ские имидные и карбоксильные. Причем, амидные и имидные
Рис. 5. ИК-спектры поглощения продуктов гидролиза ПАНа растворами щелочей.
/—исходный ПАН; 2—продукт омылеиияЫаОН в течение 20 мин.; 3—120 мин.; -/ — продукт омыления NaaO: SiOa = l:l в течение 15 мин., 5—90 мнн.
26
группы являются промежуточными продуктами омыления по-лиакрилонитрила щелочью, могущими подвергаться дальнейшему гидролизу при длительном хранении препарата.
Исследование продуктов омыления полиакри-лонитрила силикатом натрия показало, что в этом случае спектры отличаются от спектров продуктов гидролиза полиакри-лонитрила едким натром.
Во всех образцах наблюдаются сильные полосы поглощения в области частот 1100—900 см~1 , характерные для колебаний групп Si—0 [32,65] и интенсивное поглощение в области частот 1440 ем~х
— изменение колебаний-Полосы поглощения,
Рис. 6. Изменение соотношения Т/То от времени гидролиза.
/—ПАИ + NaOH; г-ПАН + Na, SiOs.
— СН2 в цепи полимера, характерные для карбонила и амида II, появляются только после полного исчезновения полосы поглощения групп — CN (рис. 5, г и д). На этом основании можно сделать заключение об образовании эфира в результате присоединения анионов кремниевой кислоты, возникающих благодаря гидролизу силиката натрия в воде, с азотом в нафтиридиновом цикле.
Na+~ СН2 СН2 ••• -ОН-
/ \ / \/
СН2-СН СН СН
С С С
'Ч / ч / ч /
NN N
SiQ2(OI 1)2 H,SiO-> :
Na4
'СН,
\
СН,
сн3
ОН'
СН
СН
СН
C=NH C=NH C=NH / I I
0Si020H 0Si020H OSiOoOH
27
Из схемы реакции видно, что образовавшийся эфир подобен «имидосернокислым эфирам» [67] и надо полагать, что с увеличением времени контакта реагентов степень этерифи-кации растет. Исследование показало, что подобная химическая связь может возникнуть не только в водной среде, но и при механическом перемешивании сухих исходных реагентов. По-видимому, этому благоприятствовало растирание в агатовой ступке механической смеси при приготовлении образцов-для снятия спектров, ибо установлено, что при механическом воздействии на смеси SiC>2 [68] и твердого мономера типа ак-риламида происходят полимеризационные процессы. Образовавшийся эфир полиимида кремниевой кислоты в присутствии воды и щелочи омыляется по схеме:
Na"'
-СН,-СН-СН,-СН I I
C = Ni I C=NH
0Si020H OSiO,OH
ОН"
н20
CH„-CH-CH2-CH uti I I
C=NH C = NH
I I
OH OH
Примечание. По данным Эйтеля [66], в водном растворе силиката натрия при Na20 : SiCb=l : 1 содержатся анионы типа HSlO,,2- или SiO..(OH)22-
В дальнейшем процесс гидролиза идет по приведенной выше схеме, из которой видно, что при омылении эфира выделяется кремниевая кислота, которая, согласно литературным данным, не переходит в золь при Na20:Si02=l:1 166]. Но поскольку гидролиз метасиликата натрия сопровождается образованием двусиликата натрия —Na20:Si02=l:2 {69] — следует ожидать перехода некоторого количества анионов силиката в коллоидное состояние [70]. Однако золь, если образуется, то оказывается стабилизированной макромолекулами водорастворимого полимера — продуктом гидролиза полиакрило-нитрила щелочью.
Действительно, электронно-микроскопические исследования К-6 указывают на присутствие в нем силикагеля, частицы которого оказались локализованными макромолекулами полимера [55].
Na"
—У
?8
Таким образом, в К-6 наряду с функциональными группами, описанными для К-4, присутствуют силикаты, как в растворенном, так и в коллоидном состоянии.
Исходя из допущения, что при получении препаратов серии «К» на основе реакции полимераналогичных превращений происходит изменение только групп—C=N в цепи макромолекул ПАНа, С. А. Зайнутдинов [71] предложил эмпирическую формулу для вычисления молекулярного веса:
Мх = М [0,0323 (Nj - N2 ) + 1],
где Мх — молекулярный вес полимера (К-4),
М—молекулярный вес исходного ПАНа,
N( — содержание азота в ПАНе,
N2 — содержание остаточного азота в К-4; или обозначив 0,0323 (Nt — N2) = К, получим
Мх = М(К+ 1).
Из уравнения видно, что величина «К» зависит только от содержания исходного азота в полиакрилонитриле и от количе-
Таблица 4
Влияние времени омыления на молекулярный вес полученных продуктов
Время омыления ПАНа, часу Содержание остаточного азота, % К-во омылившегося азота, % Степень омыления полученных продуктов А мх
0,00 24,5 0 00 0,0 0,00 144500
0,50 12,4 12,1 50,0 0,39 200755
0,75 11,5 13,0 54,0 0,42 209190
1,00 9,9 14,6 60,4 0,47 213860
1,50 8,7 15,8 65,2 0,51 218195
2,00 8,2 16,3 67,2 0,52 219640
4,00 8,2 16,3 67,2 0,52 219640
8,00 8,2 16,3 67,2 0,52 219640
12,00 7,2 18,3 71,2 0,59 229775
24,00 5,5 19,0 78,0 0,61 232760
48,00 3,5 21,0 86,0 0,68 242760
ства азота в продуктах гидролиза ПАНа и не зависит от молекулярных весов исходного полимера и препарата, получаемого в результате реакции. Молекулярный вес продукта реакции, в данном случае К-4, зависит от молекулярного веса исходного полиакрилонитрила, от его степени омыления, а следовательно и от условий проведения реакции.
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 6 < 7 > 8 9 10 11 12 13 .. 78 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама